藥用級富馬酸反丁烯二酸1kg

富馬酸又稱延胡索酸、反丁烯二酸，自然界存在于延胡索、蘑菇、新鮮牛肉中。從水中析出者為單斜晶系針狀、棱柱狀或葉片狀白色結(jié)晶或結(jié)晶性粉末。無臭，有特殊酸味，酸味強，約為檸檬酸的1.5倍。熔點287℃，沸點290℃，200℃以上升華，加熱至230℃時失水而成順丁烯二酸酐，與水共煮生成DL-蘋果酸。可溶于乙醇，微溶于水和乙，難溶于氯仿。3%水溶液的pH為2.0～2.5，有很強的緩沖性能，以保持水溶液的pH維持在3.0左右。本品無毒，大鼠經(jīng)口LD508000mg/kg。

藥用級富馬酸反丁烯二酸1kg富馬酸是一種重要有機化工原料，也是精細化工產(chǎn)品的中間體，同時也是順酐重要衍生物，廣泛用于食品、涂料、樹脂、增塑劑領(lǐng)域。在食品行業(yè)中，富馬酸用作酸味劑，可用于清涼飲料、西式酒、冷飲、濃縮果汁、水果罐頭、腌菜、冰淇淋中。用作固體飲料產(chǎn)氣劑的酸性物質(zhì)，氣泡持久性好，產(chǎn)品組織細膩。

一、用根霉菌屬的綠狀菌對糖類物質(zhì)進行發(fā)酵，發(fā)酵完畢后，發(fā)酵液除去菌體及鈣后，進行減壓濃縮并調(diào)pH至酸性，可得粗結(jié)晶。粗結(jié)晶溶解，然后加入活性炭脫色，再進行結(jié)晶，過濾，即可得產(chǎn)品。

葡萄糖

根霉菌發(fā)酵中和加CaCO3發(fā)酵液加Na2SO4攪拌、過濾CaSO4、菌體濾液(鈉鹽)

減壓蒸發(fā)濃縮液HCl過濾廢液粗結(jié)晶→溶解活性炭脫色結(jié)晶過濾產(chǎn)品

(1)催化法　主要是在催化劑存在下將苯（或丁烯）氧化生成順丁烯二酸（或順丁烯二酸酐），再經(jīng)異構(gòu)化而得。

(2)糠醛法　以糠醛為原料，經(jīng)氯酸鈉氧化而得，其反應(yīng)式如下：

將氯酸鈉配成溶液，投入氧化罐中，加入，加熱至90～95℃，滴加糠醛，控制溫度在105℃左右，加畢，在100℃保溫2～3h，冷卻結(jié)晶、過濾、干燥而得反丁烯二酸，收率62.7%。

(3)順丁烯二酸法　以順丁烯二酸為原料，經(jīng)水解異構(gòu)化制得，其反應(yīng)式如下：

將順酐用水吸收得35%左右的順丁烯二酸水溶液，在95℃的溫度下用活性炭脫色并去除焦油；然后在濃硫酸介質(zhì)中用硫脲作催化劑，在85～95℃的溫度下反應(yīng)異構(gòu)化生成反丁烯二酸；再經(jīng)冷卻、結(jié)晶、過濾、洗滌、離心、干燥后制得工業(yè)級反丁烯二酸。在上述工序中，將洗滌好的反丁烯二酸加入溶解鍋中，加水煮沸充分溶解，經(jīng)重結(jié)晶、過濾、洗滌、干燥，可制得食品級反丁烯二酸。

(4). 從水中得單斜的、菱形的針晶或葉狀體。

(5). 煙草：FC，50， 54。

二、制法：

  于裝有攪拌器、回流冷凝器(連接溴化氫吸收裝置)、滴液漏斗、溫度計反應(yīng)瓶中，加入預(yù)先干燥的丁二酸(2)118g（1.0mol），新蒸餾的三溴化磷①212g，攪拌下滴加干燥的溴307g(98.5mL),約2h加完。滴加過程中體系變粘稠以至于難以攪拌。停止攪拌，加完所以的溴。放置過夜。水浴加熱，攪拌4h，使溴的顏色消失(加熱時不要使溴的蒸汽逸出)。將反應(yīng)物慢慢倒入300mL沸水中，充分攪拌，析出晶體。再加入500mL水，加熱至沸，使固體物溶解，過濾。冷卻析晶。抽濾析出的晶體，水洗、干燥，得反丁烯二酸25～30g。母液減壓濃縮至1/2體積時，冷卻后又析出部分產(chǎn)品。共得反丁烯二酸(1)58g，收率50%。注：①三溴化磷可以用如下方法制備：于裝有攪拌器、回流冷凝器(連接溴化氫吸收裝置)、滴液漏斗、溫度計的反應(yīng)瓶中，加入41g，二硫化碳250mL，于1.5h內(nèi)滴加由干燥的溴326g(105mL)與200mL二硫化磷250g。三溴化磷的沸點為172.9℃。應(yīng)將其保存于密閉的容器中。[1]

三.制法：

將10g馬來酸（2）置于反應(yīng)瓶中，加入10mL水，幾粒沸石，溫?zé)崛芙夂?，加?0mL濃鹽酸。裝上回流冷凝器，加熱回流0.5h。由熱的溶液中很快析出結(jié)晶。冷卻后抽濾，由1mol/L的稀鹽酸中重結(jié)晶，得反丁烯二酸（1），mp286～287℃。[2]

四.制法：

于裝有攪拌器、溫度計、回流冷凝器、滴液漏斗的反應(yīng)瓶中，加入氯酸鈉112.5g（1.06mol），水250mL，0.5g，攪拌下加熱至70～75℃。于滴液漏斗中加入50g（0.52mol）的糠醛（2），先滴加約4mL，以使反應(yīng)劇烈發(fā)生。在保持反應(yīng)劇烈進行的情況下加入其余糠醛，約30min加完。加完后于70～75℃繼續(xù)反應(yīng)5～6h。室溫放置過夜。抽濾析出結(jié)晶，少量冷水洗滌，用約300mL（1mol/L）的鹽酸重結(jié)晶，于100℃干燥，得反丁烯二酸（1）26g，mp282～284℃，收率43%。[3]