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三電極測量，顧名思義，使用參比電極提供基準(zhǔn)電位，使用恒電位儀(電化學(xué)工作站)，工作電極(通常使用光電極，也可以用對電極-如果目的是測量對電極的極化)相對于參比電極設(shè)置固定電位，測量電流。電化學(xué)工作站保持光電極在指定電位下，并讀出相應(yīng)電位下的電流值。對于性能不好的對電極(尤其是導(dǎo)電率不好的電解質(zhì))，光電極和對電極之間的電位(槽壓)會達(dá)到數(shù)伏。只要電化學(xué)工作站可以提供這個電位(多數(shù)工作站只能提供10V)，對電極將可以通過所需電流。

兩電極測試-對電極的角色。簡易的兩電極測試池中，由光電極和對電極構(gòu)成。比如使用n-型光電極(通用類型)。