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碳納米管負載金納米粒子CNTs-Au的合成方法介紹

閱讀:53      發(fā)布時間:2025-7-9
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碳納米管(CNTs)負載金(Au)復(fù)合材料兼具碳納米管的高比表面積、導(dǎo)電性和金納米顆粒的催化活性、生物相容性等優(yōu)點,在催化、傳感器、能源存儲等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。其合成方法可分為物理方法化學(xué)方法兩大類,以下是具體介紹:

一、化學(xué)方法(主流方法)

通過化學(xué)反應(yīng)使金納米顆粒均勻負載在碳納米管表面,可控性強,負載效率高。

1. 浸漬還原法

原理:先將碳納米管與金的前驅(qū)體(如氯金酸,HAuCl?)溶液浸漬,使前驅(qū)體吸附在 CNTs 表面,再通過還原劑將其還原為金納米顆粒。
步驟
  • 預(yù)處理:碳納米管經(jīng)硝酸、硫酸等酸化,引入羥基(-OH)、羧基(-COOH)等活性基團,增強對金前驅(qū)體的吸附能力;

  • 浸漬:將預(yù)處理后的 CNTs 分散于 HAuCl?溶液中,攪拌吸附(通常 1-24 小時);

  • 還原:加入還原劑(如 NaBH?、檸檬酸三鈉、抗壞血酸等),在室溫或加熱條件下還原 Au3?為 Au?;

  • 后處理:離心、洗滌(去除未反應(yīng)的前驅(qū)體和雜質(zhì))、干燥(真空或冷凍干燥)。


示例
  • 前驅(qū)體:0.1 mol/L HAuCl?溶液;

  • 還原劑:0.05 mol/L NaBH?(過量);

  • 條件:室溫攪拌 2 小時,pH 控制在 7-9(堿性條件利于 Au 顆粒分散)。


2. 原位還原法

原理:無需額外還原劑,利用碳納米管自身的還原性(或表面官能團的還原性)將吸附的金前驅(qū)體直接還原。
關(guān)鍵:碳納米管需經(jīng)強氧化劑(如濃硝酸、高錳酸鉀)預(yù)處理,表面生成的羧基、羥基等可作為還原劑(或配位位點),在加熱條件下將 Au3?還原為 Au?。
示例
  • 將酸化 CNTs 分散于 HAuCl?溶液中,80℃回流 2 小時,無需額外還原劑,直接生成 Au/CNTs 復(fù)合材料。


3. 溶膠 - 凝膠法

原理:先制備金溶膠(穩(wěn)定的金納米顆粒膠體),再將碳納米管分散于溶膠中,通過靜電作用或化學(xué)鍵合使金顆粒負載到 CNTs 表面。
步驟
  • 制備金溶膠:用檸檬酸三鈉還原 HAuCl?,得到粒徑均一的金納米顆粒(表面帶負電);

  • 負載:將表面帶正電的 CNTs(如經(jīng)胺基修飾)與金溶膠混合,通過靜電吸引結(jié)合;或通過 CNTs 表面的羥基與金顆粒表面的配體反應(yīng)(如硫醇 - 金鍵)。


特點:金顆粒尺寸可控(1-20 nm),分散性好,但需額外制備金溶膠,流程較復(fù)雜。

4. 電化學(xué)沉積法

原理:以碳納米管為工作電極,在含 Au3?的電解液中,通過外加電壓使 Au3?在 CNTs 表面還原沉積。
步驟
  • 將 CNTs 涂覆在導(dǎo)電基底(如玻璃碳電極)上,作為工作電極;

  • 電解液:0.01 mol/L HAuCl? + 0.1 mol/L H?SO?;

  • 沉積條件:恒電位(-0.2 ~ -0.5 V vs 飽和甘汞電極),沉積時間 10-600 秒。


特點:可通過電壓和時間精確控制金顆粒的負載量和尺寸,適用于制備電極材料,但設(shè)備成本較高,難以大規(guī)模生產(chǎn)。

二、物理方法

通過物理作用(如吸附、蒸發(fā))使金顆粒負載于碳納米管,操作簡單但負載穩(wěn)定性較差。

1. 物理吸附法

原理:利用碳納米管與金顆粒之間的范德華力或疏水相互作用,將金納米顆粒直接吸附到 CNTs 表面。
步驟:將預(yù)處理的 CNTs 與金納米顆粒膠體溶液混合,攪拌后離心分離。
特點:無需化學(xué)試劑,但金顆粒易脫落,負載強度低,僅適用于低要求場景。

2. 濺射法

原理:在真空條件下,通過高能離子轟擊金靶,使金原子蒸發(fā)并沉積到碳納米管薄膜表面。
特點:金層均勻,但多為連續(xù)薄膜而非納米顆粒,且設(shè)備昂貴,適用于特殊涂層制備。

三、關(guān)鍵影響因素

  1. 碳納米管預(yù)處理:酸化可引入活性基團,提高對金前驅(qū)體的吸附能力,減少團聚(但過度處理會破壞 CNTs 結(jié)構(gòu));

  2. 金前驅(qū)體濃度:濃度過高易導(dǎo)致金顆粒團聚,過低則負載量不足;

  3. 還原劑種類

    • NaBH?還原能力強,生成的金顆粒?。?-5 nm);

    • 檸檬酸三鈉還原生成的顆粒較大(5-20 nm),分散性更好;

  4. pH 值:堿性條件利于 Au3?與 CNTs 表面的羥基結(jié)合,酸性條件易導(dǎo)致脫附。

四、應(yīng)用場景

  • 催化領(lǐng)域:用于 CO 氧化、硝基化合物還原等反應(yīng)(金納米顆粒為活性中心,CNTs 提供高比表面積載體);

  • 傳感器:基于金的表面等離子體共振(SPR)效應(yīng),制備檢測重金屬離子、生物分子的傳感器;

  • 能源領(lǐng)域:作為燃料電池催化劑載體,提高電催化效率和穩(wěn)定性。


杭州新喬生物科技有限公司可以定制多種碳納米管負載金屬復(fù)合物以及接支聚合物,歡迎咨詢。

CNT-OH
CNT-COOH
CNT-NH2
CNT-SH
CNT-g-PAA
CNT-g-P4VP
CNT-g-PS
CNT-
CNT-Au
CNT-TiO2


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