標(biāo)準(zhǔn)電極電位表與電偶序的詳述
標(biāo)準(zhǔn)電極電位表與電偶序,標(biāo)準(zhǔn)氫電極的電極電位人為地規(guī)定為零,其他電極的標(biāo)準(zhǔn)電極電位通常用氫標(biāo)電位表示,按氧化還原能力大小把各種可逆電極的標(biāo)準(zhǔn)平衡電極電位排列成表,此即所謂的標(biāo)準(zhǔn)電極電位表,若干電極在二十五攝氏度的標(biāo)準(zhǔn)電極電位及其溫度系數(shù),在一些文獻(xiàn)和手冊(cè)中對(duì)電極電位的正負(fù)號(hào)規(guī)定可能不一致,電位的正負(fù)反映了該電極體系與標(biāo)準(zhǔn)氫電極相比較的氧化還原能力,對(duì)于金屬電極來說,電位越負(fù)說明這個(gè)電極金屬的還標(biāo)準(zhǔn)電極電位表與電偶序
標(biāo)準(zhǔn)氫電極的電極電位人為地規(guī)定為零,其他電極的標(biāo)準(zhǔn)電極電位通常用氫標(biāo)電位表示。按氧化還原能力大小把各種可逆電極的標(biāo)準(zhǔn)平衡電極電位排列成表,此即所謂的標(biāo)準(zhǔn)電極電位表,也被稱為電動(dòng)序。若干電極在二十五攝氏度的標(biāo)準(zhǔn)電極電位及其溫度系數(shù)。在一些文獻(xiàn)和手冊(cè)中對(duì)電極電位的正負(fù)號(hào)規(guī)定可能不一致,應(yīng)該予以注意。電位的正負(fù)反映了該電極體系與標(biāo)準(zhǔn)氫電極相比較的氧化還原能力。對(duì)于金屬電極來說,電位越負(fù)說明這個(gè)電極金屬的還原能力越強(qiáng),而對(duì)應(yīng)的金屬離子的氧化能力則越弱。反而亦然。因此,若將標(biāo)準(zhǔn)電極電位表中任意兩個(gè)電極半電池組成原電池,其電極電位高低就可以表征孰為陽極,孰為陰極。
可以從傾向性上判斷哪種金屬可能被加速腐蝕,那種金屬可能受到陰極性保護(hù)。此外,標(biāo)準(zhǔn)電極電位別還可用來判斷一定條件下金屬的活潑性,氧化還原反應(yīng)的方向,溶液中各種金屬離子陰極析出的先后次序等。但是,標(biāo)準(zhǔn)電極電位表在實(shí)際條件下應(yīng)用的時(shí)候存在著重大的局限性。其一,在某些情況下,由于金屬鹽的溶解度限制,金屬離子的活度不可能等于一;其二,離子活度隨著介質(zhì)而變。以至于實(shí)際的金屬介質(zhì)體系一般不能處于嚴(yán)格意義上的平衡態(tài),更不可能是標(biāo)準(zhǔn)態(tài);其三,對(duì)于合金材料目前尚沒有標(biāo)準(zhǔn)電極電位可言。
因此,在實(shí)際應(yīng)用中往往采用電偶序,這是一種按照金屬和合金在制定介質(zhì)中所實(shí)測(cè)的穩(wěn)定電位而排列的電位序列表。金屬和合金分別在海水中和土壤中的電偶序。有的金屬在電偶序中可能占有兩個(gè)位
置,分別由金屬的活化態(tài)和鈍化態(tài)所決定的。電偶序是一種非平衡的穩(wěn)定電極電位表,它隨介質(zhì)而變。根據(jù)電偶序可預(yù)示金屬或者合金在該種介質(zhì)中的活潑性和腐蝕反應(yīng)的傾向,可以預(yù)測(cè)異種金屬在該介質(zhì)中接觸的時(shí)候發(fā)生電偶腐蝕的可能性、電偶電池中金屬的極性和反應(yīng)方向。當(dāng)然,電偶腐蝕的程度和速度不僅取決于兩種相接觸的金屬在電偶序中的位置,而且還決定于金屬的極化性質(zhì)和它們的相對(duì)面積比等許多因素。
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