靜態(tài)頂空氣相色譜儀zui大的優(yōu)點(diǎn)是不需對(duì)樣品作復(fù)雜的處理，而直接取其頂空氣體進(jìn)行分析，但樣品性質(zhì)仍然對(duì)分析結(jié)果有直接影響。樣品是指置于頂空樣品瓶中的原樣品，而非進(jìn)入氣相色譜儀的揮發(fā)物，因此要考慮整個(gè)頂空樣品瓶中的樣品性質(zhì)。

    一、氣體樣品：

    于氣體樣品，頂空樣品瓶中只有氣相，沒(méi)有凝聚相，與普通氣相色譜儀分析沒(méi)有太大區(qū)別。要注意的是氣體樣品的采樣溫度和樣品保存溫度可能不同，常常是后者 低于前者。在相對(duì)低溫下保存樣品時(shí)，有些組分可能會(huì)冷凝，所以分析時(shí)要在平衡溫度下放置一定的時(shí)間，使樣品達(dá)到均勻的氣相，以消除部分樣品組分冷凝帶來(lái)的 誤差。

    二、液體和固體樣品：

    將液體樣品轉(zhuǎn)換為氣體，轉(zhuǎn)換過(guò)程需要一定時(shí)間。不*的氣化會(huì)使頂空樣品與原樣品的組成不同，從而影響分析結(jié)果的準(zhǔn)確度，應(yīng)在一定溫度下平衡足夠的時(shí)間。

    對(duì)于液體和固體樣品，頂空樣品瓶中有氣液或氣固兩相，甚至氣液固三相共存。頂空氣體中各組分的含量既與其本身的揮發(fā)性有關(guān)，又與樣品基質(zhì)有關(guān)。特別是在樣 品基質(zhì)中溶解度大的組分，基質(zhì)效應(yīng)更為明顯。頂空氣體的組成與原樣品的組成不同，對(duì)定量分析的影響尤為嚴(yán)重。因此，標(biāo)準(zhǔn)樣品不能僅用待測(cè)物的標(biāo)準(zhǔn)品配制， 還必須有與原樣品相同或相似的基質(zhì)。

    減少基質(zhì)效應(yīng)的方法有利用鹽析作用、在有機(jī)溶劑中加入水、調(diào)節(jié)溶液PH值、粉碎固體樣品和稀釋樣品等。