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鋁合金中的測定

來源:上海美譜達(dá)儀器有限公司   2011年05月03日 12:03  

近年來鋁材在建筑行業(yè)中得到了廣泛的應(yīng)用,但因其強(qiáng)度及彈性較低,硬度耐磨性較差,不適于制造承受大重量及強(qiáng)烈摩擦的構(gòu)體。為了提高鋁的性能,常常在鋁中加入鎂、銅、錳、硅等元素,形成鋁合金,鋁合金克服了純鋁的不足,不但提高了強(qiáng)度,而且具有高塑性、良好的焊接性、較高的耐腐蝕性及壓力加工性能,可用于建筑行業(yè)[12]。煉制鋁合金的原料通常為廢鋁,而在回收的廢鋁中硅、鎂的含量很低,為了達(dá)到鋁合金的硬度和可塑性,便于擠壓成型,廢鋁熔解后要從熔爐中取樣,檢驗(yàn)此時(shí)鋁錠中硅、鎂、銅、鐵、錳5種元素的含量,從而確定是否達(dá)到國家標(biāo)準(zhǔn)或企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。文章介紹了用光度法對廢鋁合金中硅、鎂、銅、鐵、錳5種元素分析測定方法。
鋁合金原料中元素的含量要求
    
要求        /%  /%      /%   /%   /%
 
國標(biāo)料的要求  0.380.42 0.550.60  ≤0.1  ≤0.35  ≤0.1
非國標(biāo)料的要求 0.380.42 0.530.58  ≤0.15 ≤0.42  ≤0.1
實(shí)驗(yàn)部分
1.1 
儀器與試劑
   
分光光度計(jì)、分析天平、容量瓶、燒杯、移液管等。
   
鉬酸銨溶液、硫酸亞鐵銨溶液、鄰菲羅啉、三乙醇胺、EDTA-Pb、硼酸緩沖液、偶氮氯膦溶液、EDTA溶液檸檬酸銨溶液、BCO(雙環(huán)已酮草酰二腙)溶液、鹽酸羥胺溶液、醋酸-醋酸鈉緩沖液等。
1.2 
母液及標(biāo)準(zhǔn)液制取
   
由于鋁的表面鈍化,鈍化后不溶于硫酸和硝酸。因此,鋁合金試樣常常用NaOH溶液溶解到不溶時(shí)再用硝酸溶解。
   
在熔鑄車間的熔爐中取出樣品,放入水中冷卻后,用鉆頭取樣。準(zhǔn)確稱取0.5 g樣品放入燒杯中,量取15 mL1+1NaOH,倒入燒杯中溶解,在電爐上加熱,至有白煙冒出后,停止加熱。冷卻后,再緩緩加入50 mL 1+1 HNO3,攪拌至出現(xiàn)絮狀物。冷卻后轉(zhuǎn)移至500 mL的容量瓶,用去離子水稀釋至刻度待用。
1.3 
實(shí)驗(yàn)原理
1.3.1 
硅的分析原理
   
選用硅鉬雜多酸光度法來測定。在一定的pH下,硅酸與鉬酸生成黃色的硅鉬雜多酸(硅鉬黃),硅鉬黃zui大吸收波長為350355 nm。硅鉬黃被硫酸亞鐵等還原劑所還原,產(chǎn)物為硅鉬藍(lán),zui大吸收波長為   810 nm。
1.3.2 
鎂的分析原理
   
選用偶氮氯膦I光度法。此方法是用三乙醇胺掩蔽鐵,用鄰菲羅啉掩蔽銅鎳,用酒石酸掩蔽鈣等元素,在pH9.459.75條件下,與二價(jià)鎂離子形成紫紅色配合物,于580 nm波長下測定。
1.3.3 
銅的分析原理
   
選用雙環(huán)已酮草酰二腙光度法。試樣用NaOH分解,再用HNO3溶解殘?jiān){(diào)節(jié)pH值至9.5,加入氨性緩沖溶液,Cu(II)與雙環(huán)己酮草酰二腙(BCO)作用生成12的藍(lán)色可溶性配合物,于610 nm波長處測定吸光度。
1.3.4 
錳的分析原理
   
選用硝酸銀-過硫酸銨光度法。錳在鋁合金中以SiMnFeMnSi狀態(tài)存在,試樣溶解后,以硝酸銀作催化劑,以過硫酸銨將二價(jià)錳氧化為七價(jià)錳,為了加快顯色速度,一般煮沸23 min即可完成顯色,為避免過量的過硫酸銨分解出的H2O2對高錳酸起還原作用,使顏色消褪,應(yīng)在顯色*后,仍應(yīng)繼續(xù)煮沸破壞過量的過硫酸銨,控制在34 min。完成后在535 nm波長處測定其吸光度。
1.3.5 
鐵分析原理
   
試樣先用NaOH分解,然后用硝酸分解殘余金屬。在酸性溶液中,二價(jià)鐵與鄰菲羅啉在pH28的條件下,生成的13的螯合物,此螯合物為紅色,在500510 nm處有一吸收峰,其摩爾吸收系數(shù)為9.6×103紅色螯合物的生成,在室溫下約30 min就能顯色*,并可穩(wěn)定16 h以上,用此方法簡單快捷,條件易控制,穩(wěn)定性和重現(xiàn)性好。顯色后5 min內(nèi)完成測定。
1.4 
實(shí)驗(yàn)步驟
1.4.1 
硅測定方法
   
取兩個(gè)50 mL的容量瓶,分別標(biāo)上標(biāo)樣、試樣。用移液管移取10 mL鋁合金標(biāo)準(zhǔn)溶液于標(biāo)樣瓶中,   10 mL的母液置于試樣瓶中。在每個(gè)瓶中分別滴加1+1的氨水,邊加邊搖動瓶子邊觀察瓶中的溶液,至剛好出現(xiàn)沉淀后為止,再滴加1+2HNO3至沉淀剛好溶解,再加入過量的HNO3 1.5 mL,搖勻,加入5 mL的鉬酸銨溶液搖勻,此時(shí)溶液反應(yīng)后呈現(xiàn)出黃色(此為硅鉬黃),再將試樣瓶和標(biāo)樣瓶同時(shí)放入沸水浴中加熱30 s,加入準(zhǔn)確量取的40 mL的草硫酸混合液,迅速加入硫酸亞鐵銨溶液10 mL,搖勻,以去離子水定容搖勻。
   
以去離子水為空白試劑參比,用1 cm比色皿,在波長為660 nm處,分別測定試液吸光度3次后取平均值,按下式計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)溶液和試樣溶液中的含硅量。
%=A2-0.02/A1-0.02×GG=0.44
式中  G——標(biāo)準(zhǔn)鋁合金中硅的百分比含量;
      A1——
標(biāo)準(zhǔn)鋁合金溶液測得的吸光度;
      A2——
試樣溶液測得的吸光度。
1.4.2 
鎂測定方法
   
3個(gè)50 mL的容量瓶,分別標(biāo)上空白、標(biāo)樣、試樣。在這3個(gè)瓶中依次用移液管吸取5 mL的純鋁溶液、5 mL鋁合金標(biāo)準(zhǔn)溶液、5 mL試樣溶液于各個(gè)容量瓶中。用移液管分別移取10 mL的鄰菲羅啉-三乙醇胺混合液,2 mLEDTA-Pb溶液,10 mL的硼酸緩沖液,5 mL的偶氮氯膦溶液到3個(gè)容量瓶中,再用去離子水定容,充分搖勻。分別將顯色液倒入1 cm比色皿中,再在剩余的顯色液中加入3EDTA溶液,搖勻,以此為參比,在波長580 nm處測定吸光度,按下式計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)溶液和試樣溶液中的含鎂量。
%=A2-B/A2-B×GG=0.562
式中  G——標(biāo)準(zhǔn)鋁合金中鎂的百分比含量;
      B——
純鋁溶液中測得的吸光度;
      A1——
標(biāo)準(zhǔn)鋁合金溶液中測得的吸光度;
      A2——
試樣溶液中測得的吸光度。
1.4.3 
銅測定方法
   
在兩個(gè)100 mL的容量瓶中分別移取10 mL鋁合金標(biāo)準(zhǔn)溶液和10 mL的試液,在每個(gè)瓶中各加入    5 mL的檸檬酸銨溶液,再投入一小塊pH試紙后,試紙變?yōu)榧t色,再滴加幾滴氨水(1+3)溶液,直至瓶中的pH試紙由紅色變?yōu)榈{(lán)色為止,再用1+1的鹽酸溶液調(diào)至pH6,準(zhǔn)確加入8 mL1+3的氨水溶液,再加入10 mLBCO溶液,用去離子水定容搖勻,靜置10 min后,用水作參比,用1 cm比色皿,在    610 nm波長處測其吸光度。
%= G×A2/A1(G=0.084)
式中  G——標(biāo)準(zhǔn)鋁合金中銅的百分比含量;
      A1——
標(biāo)準(zhǔn)鋁合金溶液測得的吸光度;
      A2——
試樣溶液測得的吸光度。
1.4.4 
錳測定方法
   
分別移取10 mL鋁合金標(biāo)準(zhǔn)溶液和10 mL的試液于兩個(gè)250 mL的燒杯中,加混合酸20 mL,再加入1 g左右的過硫酸銨搖勻,煮沸1 min,取下冷卻,轉(zhuǎn)入100 mL的容量瓶中。用水作參比,用1 cm比色皿,在535 nm波長處測其吸光度。
%= G×A2/A1(G=0.081)
式中  G——標(biāo)準(zhǔn)鋁合金中錳的百分比含量;
      A1——
標(biāo)準(zhǔn)鋁合金溶液測得的吸光度;
      A2——
試樣溶液測得的吸光度。
1.4.5 
鐵測定方法
   
分別移取10 mL鋁合金標(biāo)準(zhǔn)溶液和10 mL的試液于50 mL的棕色的容量瓶中,加入2 mL的鹽酸羥胺溶液搖勻,再加入10 mL的醋酸-醋酸鈉緩沖液,加入5 mL的鄰菲羅啉溶液,用水定容搖勻,以水為參比,用1 cm比色皿在508 nm波長處測其吸光度。
%=G×A2/A1(G=0.23)
式中  G——標(biāo)準(zhǔn)鋁合金中鐵的百分比含量;
      A1——
標(biāo)準(zhǔn)鋁合金溶液測得的吸光度;
      A2——
試樣溶液測得的吸光度。
實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的記錄及計(jì)算(表2

實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)記錄與計(jì)算
       
結(jié) 
   
通過以上實(shí)驗(yàn),分析得出熔爐鋁液中硅、鎂、銅、鐵、錳5種元素的含量為硅0.537%、鎂0.354%、銅0.088%、錳0.151%、鐵0.234%,與表1相比較,得出硅的含量偏高,鎂的量不足,其他3種元素符合國標(biāo)的要求,為了達(dá)到在擠壓成型過程中的硬度和韌性適中,可參考標(biāo)準(zhǔn)中的數(shù)值向爐中加入一定量的鎂和低硅的鋁原料即可。

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