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乙烯基樹脂澆鑄性及促進(jìn)劑

來源:廊坊佐涂防腐設(shè)備有限公司   2019年06月11日 08:54  

乙烯基酯樹脂澆鑄體性能
乙烯基酯樹脂純樹脂澆鑄體考察的主要性能指標(biāo)有機(jī)械性能、耐熱性能和電氣性能,主要參考的國標(biāo)有:《GB/T 2567樹脂澆鑄體性能試驗(yàn)總則》、《GB/T 2568樹脂澆鑄體拉伸性能試驗(yàn)方法》、《GB/T 2569樹脂澆鑄體壓縮性能試驗(yàn)方法》、《GB/T 2570樹脂澆鑄體彎曲性能試驗(yàn)方法》、《GB/T 2571樹脂澆鑄體沖擊試驗(yàn)方法》、《GB/T 4726樹脂澆鑄體扭轉(zhuǎn)試驗(yàn)方法》、《GB/T 7194不飽和聚酯樹脂澆鑄體耐堿性測定方法》、《GB/T 8237纖維增強(qiáng)塑料用液體不飽和聚酯樹脂》、《GB/T 8238不飽和聚酯樹脂液體和澆鑄體折射率的測定》、《GB/T 3854增強(qiáng)塑料巴柯爾硬度試驗(yàn)方法》、《JB/T 6542熱固性模塑料收縮率的測定》、《GB/T 11998塑料玻璃化溫度測定方法熱機(jī)械分析法》、《GB/T 1634.2塑料負(fù)荷變形溫度的測定》、《GB/T 8808軟質(zhì)復(fù)合塑料材料剝離試驗(yàn)方法》、《GB/T 11547塑料耐液體化學(xué)試劑性能的測定》、《GB/T 5470塑料 沖擊法脆化溫度的測定》、《GB/T 7141塑料熱老化試驗(yàn)方法》。

 

促進(jìn)劑
為了提高過氧化物的引發(fā)效率,降低過氧化物的引發(fā)溫度,加速乙烯基酯樹脂的固化,以促進(jìn)有機(jī)過氧化物在低溫下分解產(chǎn)生自由基的物質(zhì)稱為促進(jìn)劑。

有機(jī)金屬類化合物,如環(huán)烷酸鈷、異辛酸鈷,利用鈷離子的變價(jià)特性,與過氧化物發(fā)生氧化還原反應(yīng),誘發(fā)過氧化物分解,從而引發(fā)樹脂交聯(lián),常作為過氧化甲乙酮(MEKP)、過氧化氫異丙苯(CHP)、過氧化環(huán)己酮(CHPO)、過氧化乙酰丙酮(AAP)的促進(jìn)劑配套使用。而市售的大量的促進(jìn)劑,俗稱“藍(lán)水”,為鈷、銅、鉀等的混合復(fù)配物。鉀離子對鈷離子有協(xié)同效應(yīng),能起到加快引發(fā)效能、降低鈷用量的作用;銅離子與鈷離子起到顏色互補(bǔ)作用,但其延緩室溫引發(fā)效能。

叔胺類化合物,如N,N’-二甲基本胺、N,N’-二乙基苯胺,常作為過氧化苯甲酰(BPO)的促進(jìn)劑配套使用。胺類促進(jìn)劑還可以作為鈷鹽的助促進(jìn)劑,能起到加速作用,常與MEKP配套使用。

環(huán)烷酸鈷與異辛酸鈷,均是有機(jī)羧酸鈷,由無機(jī)酸鈷鹽與有機(jī)羧酸皂液置換反應(yīng)而成。有機(jī)羧酸種類繁多,但形成的鈷皂在樹脂中及有機(jī)溶劑中需具備較好的溶解性,較為適宜的為C6~C10的有機(jī)酸,目前工業(yè)化比較優(yōu)良的為異辛酸與環(huán)烷酸,但兩者之間的陰離子部分即有機(jī)酸的差異,也會導(dǎo)致一些細(xì)微的不同。

環(huán)烷酸,為煉油副產(chǎn)物的提煉品,因其餾分與萘相近,常被稱為萘酸,其為混合羧酸,顏色深。環(huán)烷酸為環(huán)狀結(jié)構(gòu),與鈷離子會形成內(nèi)螯合環(huán),相應(yīng)與鈷離子的結(jié)合穩(wěn)定性較高,特別適用于需金屬離子緩慢釋放的場合,如在橡膠硫化中,采用環(huán)烷酸鎳,而不宜采用異辛酸鎳。

異辛酸,2-乙基己酸,α碳上連有支鏈,具有較好的溶解性,異辛酸是由辛醇合成而來,顏色淺,純度高,相應(yīng)的異辛酸鈷,活性較大,黏度較低。

近年來,由于環(huán)烷酸的資源日益減少,加上制品的環(huán)保綠色要求越來越高,環(huán)烷酸中可能含有少量的萘致癌物,在樹脂類領(lǐng)域中,異辛酸鈷的應(yīng)用日趨廣泛。

異辛酸鈷常用作為乙烯基酯樹脂的促進(jìn)劑,和MEKP、AAP、CHPO等常溫固化劑配合使用。促進(jìn)劑根據(jù)有效鈷含量的不同添加量有所不同,一般在0.5%~3.0%之間。

環(huán)烷酸鈷,是無機(jī)酸鈷鹽與環(huán)烷酸皂液復(fù)分解反應(yīng)而成的,代表性的有上海長風(fēng)化工廠的421系列、仙居縣福昇合成材料有限公司的B系列。


實(shí)際使用時(shí),一般都會將鈷濃度較高的環(huán)烷酸鈷或異辛酸鈷進(jìn)行稀釋,便于現(xiàn)場添加,并減少稱量誤差。現(xiàn)場嚴(yán)格規(guī)定采用苯乙烯進(jìn)行稀釋。目前市場上很多廉價(jià)的鈷水促進(jìn)劑,大多是采用甲苯、二甲苯,乃至以工業(yè)酒精作稀釋劑,這些稀釋劑在樹脂中不僅不能參與固化,反而會影響到固化,導(dǎo)致終乙烯基酯樹脂的固化程度、力學(xué)強(qiáng)度、耐腐蝕性能都會下降。這就是為什么說應(yīng)用于不飽和聚酯樹脂常溫固化的低濃度的藍(lán)水促進(jìn)劑“可用于”乙烯基酯樹脂,但并不代表“建議使用”。乙烯基酯樹脂要發(fā)揮其強(qiáng)度和耐腐蝕方面的蕞佳優(yōu)勢,一般建議選擇鈷濃度較高(常用鈷濃度6%的環(huán)烷酸鈷)的藍(lán)水作促進(jìn)劑。

 

其他的有機(jī)金屬鹽,根據(jù)金屬離子的不同,可以起到不同的協(xié)同效果,降低鈷鹽用量,改變制品色澤,調(diào)節(jié)放熱峰,它們多作為配制無色促進(jìn)劑的輔助原料。

環(huán)烷酸錳或異辛酸錳一般不單獨(dú)使用,與鈷鹽配合使用,可延長使用期,溫度達(dá)到60℃以上,促進(jìn)效果比鈷離子大10倍以上,可作中溫促進(jìn)劑使用。此外,還有釩促進(jìn)劑,可作過氧化酮的促進(jìn)劑,如仙居縣福昇合成材料有限公司的XJ-B-1型釩促進(jìn)劑。其他的促進(jìn)劑還有胺類、季銨鹽類等。

促進(jìn)劑的大類。

值得一提的是“環(huán)保型綠色促進(jìn)劑”,典型代表是BlueCure?和Nouryact?。它們都是一系列新型無鈷和低鈷促進(jìn)劑,用于不飽和聚酯樹脂和乙烯基酯樹脂的常溫固化,用以替代傳統(tǒng)的異辛酸鈷和環(huán)烷酸鈷,提供更環(huán)保的選擇,以滿足相關(guān)更為嚴(yán)格的環(huán)保法律法規(guī)的要求。這類促進(jìn)劑大多是基于銅、錳和鐵的有機(jī)鹽,可用于大多數(shù)室溫固化體系中,包括鄰苯型不飽和聚酯樹脂、間苯型不飽和聚酯樹脂、乙烯基酯樹脂等,同時(shí)基本保留現(xiàn)有的固化周期和力學(xué)性能。

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