1　引　　言 催化裂化輕汽油醚化工藝將催化裂化汽油中的叔碳烯烴轉(zhuǎn)化為甲基叔烷基醚,不但可以提高辛烷值,增加含氧量,還可以降低蒸汽壓和烯烴含量,因而是生產(chǎn)環(huán)境友好汽油的理想工藝。在催化裂化輕汽油醚化工藝的研究過程中,原料與產(chǎn)品需要快速準(zhǔn)確的分析手段。本文采用氣相色譜/質(zhì)譜法GC/MS結(jié)合標(biāo)準(zhǔn)樣對照法進(jìn)行定性，根據(jù)采用自制的標(biāo)準(zhǔn)樣測定的甲醇和醚類的相對重量校正因子進(jìn)行定量分析，取得了滿意的結(jié)果,為試驗研究和工業(yè)生產(chǎn)提供了一種快速準(zhǔn)確的分析方法。 2　實驗部分 2.1　儀器與試劑　MAT 90型GC/MS聯(lián)用儀德國菲尼根公司；GC-7800毛細(xì)管氣相色譜儀（北京普瑞分析儀器廠。甲醇，分析純，純度99.5%（沈陽化學(xué)試劑廠）；2-甲基-1-丁烯，純度98.5%（自制）；2-甲基-2-丁烯，純度99.5%（自制）；2-甲基-2-甲氧基丙烷（甲基叔丁基醚），純度99.8%（撫順石油二廠）；2-甲基-2-甲氧基丁烷（甲基叔戊基醚），純度99.5%（自制）；2-甲基-2-甲氧基戊烷（甲基叔己基醚），純度99.5%（自制）；3-甲基-3-甲氧基戊烷（甲基叔己基醚），純度99.5%（自制）。 2.2　標(biāo)準(zhǔn)樣的制備　 2-甲基-1-丁烯和2-甲基-2-丁烯由叔戊醇在催化劑作用下脫水制得。2-甲基-2-甲氧基丁烷由催化裂化輕汽油醚化產(chǎn)品精密分餾而得。2-甲基-2-甲氧基戊烷和3-甲基-3-甲氧基戊烷先由鹵代烷經(jīng)格氏試劑與酮反應(yīng)制得相應(yīng)的叔醇，叔醇再與甲醇在催化劑作用下脫水制得。 2.3　實驗條件　 色譜柱為OV-101（50　m×0.25　mmI.D.）彈性石英毛細(xì)管柱，載氣為N2氣，載氣流速0.5 mL/min, 進(jìn)樣量0.5 ?L，分流比為130∶1。汽化室溫度200℃，檢測室溫度250℃。柱溫：初始溫度30℃，恒溫10 min;以5℃/min的速率升溫到120℃。恒溫5 min。質(zhì)譜電離源EI，電子能量70 eV,發(fā)射電流1mA，分辨率5000，掃描范圍30～300 mu。 2.4　取樣與進(jìn)樣　 為了避免在取樣與進(jìn)樣過程中因輕組分揮發(fā)而引起的分析誤差，特制一個耐壓的尼龍管取樣器,在密閉的條件下取樣。裝滿樣品的取樣器與注射器一起放入冰箱中，放置一定時間后進(jìn)樣分析。 3　結(jié)果與討論 3.1　定性分析　 采用色質(zhì)聯(lián)用儀結(jié)合標(biāo)準(zhǔn)樣對照法對樣品進(jìn)行定性分析，結(jié)果表明,在催化裂化輕汽油中有7種叔碳烯烴可以參與醚化反應(yīng),它們分別是:異丁烯、2-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯、2-甲基-1-戊烯、2-乙基-1-丁烯、2-甲基-2-戊烯、3-甲基-2-戊烯。反應(yīng)結(jié)果生成了4種醚,它們分別是：2-甲基-2-甲氧基丙烷、2-甲基-2-甲氧基丁烷、2-甲基-2-甲氧基戊烷、3-甲基-3-甲氧基戊烷。甲醇是極性分子，在異丁烷與異丁烯之間出峰。 3.2　定量分析　 烴類的重量校正因子均取為1，甲醇和醚采用實際測定的重量校正因子。根據(jù)原料中能夠發(fā)生醚化反應(yīng)的叔碳烯烴和其反應(yīng)后生成醚的性質(zhì)分析，結(jié)合色譜程序升溫終溫與恒溫時間的考察，證明樣品中全部組分均在色譜圖上出峰，所以可以采用修正的面積歸一法進(jìn)行定量。經(jīng)測定，甲醇、2-甲基-2-甲氧基丙烷、2-甲基-2-甲氧基丁烷、2-甲基-2-甲氧基戊烷和3-甲基-3-甲氧基戊烷的重量校正因子分別為4.25、1.48、1.41、1.30和1.28。定量分析的結(jié)果表明，催化裂化輕汽油中叔碳烯烴含量為24.25%,其中異丁烯為1.24%,2-甲基-1-丁烯4.57%，2-甲基-2-丁烯10.68%，2-甲基-1-戊烯2.43%，2-乙基-1-丁烯1.92%，2-甲基-2-戊烯2.35%，3-甲基-2-戊烯1.06%。醚化輕汽油中，甲醇含量為3.39%,2-甲基-2-甲氧基丙烷、2-甲基-2-甲氧基丁烷、2-甲基-2-甲氧基戊烷、3-甲基-3-甲氧基戊烷的含量分別為1.60%、12.54%、3.19%和2.13%。通過定量分析，計算出來各種叔碳烯烴的轉(zhuǎn)化率分別為: 異丁烯89.36%,2-甲基-1-丁烯89.91%，2-甲基-2-丁烯50.13%，2-甲基-1-戊烯81.18%，2-乙基-1-丁烯59.52%，2-甲基-2-戊烯20.01%，3-甲基-2-戊烯15.02%。叔戊烯和叔己烯的平均轉(zhuǎn)化率分別為62.05%和45.95%。可以看出，對于同碳數(shù)叔碳烯烴，?-叔碳烯烴的醚化轉(zhuǎn)化率大于?-叔碳烯烴；對于雙鍵位置相同的叔碳烯烴，隨著碳原子數(shù)的增加，叔碳烯烴醚化轉(zhuǎn)化率下降；C4、C5和C6叔碳烯烴的平均醚化轉(zhuǎn)化率依次降低。 王海彥（撫順石油學(xué)院石油化工系，撫順 113001）馬 駿（撫順石油學(xué)院石油化工系，撫順 113001）張永興（撫順石油學(xué)院石油化工系，撫順 113001）張少華（撫順石油學(xué)院石油化工系，撫順 113001）孫桂大（撫順石油學(xué)院石油化工系，撫順 113001）周 定（哈爾濱工業(yè)大學(xué)環(huán)境工程系，哈爾濱 150001）