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固化劑的選用原則,你覺(jué)得固化劑貴嗎?

來(lái)源:廊坊佐涂防腐設(shè)備有限公司   2019年07月21日 16:55  

固化劑的選用原則,你覺(jué)得固化劑貴嗎?

表達(dá)固化劑的活性大小可用以下三種方法。
①半衰期,也就是固化劑的分解速度,即固化劑在特定溫度下,分解消耗掉一半所需要時(shí)間。溫度上升,半衰期下降,固化劑的存放時(shí)間縮短。通常用10h固化劑分解一般所需的溫度,即“10h半衰期溫度”(10ht1/2)這個(gè)溫度參數(shù)來(lái)表示,10ht1/2值越低,說(shuō)明這種固化劑的活性越高。
②臨界溫度,指的是固化劑開始迅速分解的低溫度。UPR&VER所采用的固化劑的臨界溫度一般為60~130℃。低于60℃,貯存不穩(wěn)定,不宜使用。臨界溫度和10ht1/2值盡管沒(méi)有必然定量的關(guān)系,但實(shí)際使用的經(jīng)驗(yàn)告訴我們,10ht1/2值加上5~8℃,就大致是該固化劑的臨界溫度。
③活性氧含量,是假定過(guò)氧化物為100%純凈物時(shí),分子中的活性氧(―O―O―)占整個(gè)分子質(zhì)量的比例,可用于評(píng)價(jià)相同種類的過(guò)氧化物的濃度或純度,但不可作為不同種類過(guò)氧化物的濃度的評(píng)價(jià)(因不同固化劑的分子量不一樣)。不能將活性氧含量看作是固化劑活性的唯1指標(biāo),相同種類的固化劑時(shí),可以看成是評(píng)價(jià)其活性的指標(biāo)。

CHP可以和MEKP混合使用,典型的MEKP/CHP混合物有Trigonox 249和Trigonox 249VR(具有顯色功能)等。隨著越來(lái)越多要求有較低的放熱曲線頂點(diǎn)和很好的固化效果的閉模工藝的出現(xiàn),MEKP/CHP混合物很快受到了用戶的接受。傳統(tǒng)意義上來(lái)說(shuō),標(biāo)準(zhǔn)MEKP的稀釋液可用于延長(zhǎng)工作時(shí)間,而MEKP/CHP混合物可以更有效。
MEKP/CHP混合物的優(yōu)勢(shì):
(a)減少固化劑混入后產(chǎn)生的氣泡,可以更好的控制凝膠時(shí)間,工作時(shí)間,不需要犧牲固化時(shí)間;
(b)固化過(guò)程所需時(shí)間較短,因此可以減少或消除固化引起的不良問(wèn)題;
(c)在產(chǎn)品中可以降低放熱曲線,減少熱畸變和纖維印痕問(wèn)題;
(d)可以在標(biāo)準(zhǔn)用量下工作,即使是在更高的溫度下,也可以讓工作設(shè)備在正常條件下運(yùn)行;
(e)可以代替MEKP在夏季使用;
(f)預(yù)混和儲(chǔ)藏非常簡(jiǎn)便,不需要在車間預(yù)混和。
固化劑的選用原則,你覺(jué)得固化劑貴嗎?MEKP/CHP混合物的劣勢(shì):
(a)同樣的凝膠時(shí)間需求下,使用量可能要略高一點(diǎn),不過(guò)在夏天,在較高的室溫下可以彌補(bǔ)這一問(wèn)題;
(b)在國(guó)內(nèi)還沒(méi)廣泛應(yīng)用,度不高。

UPR&VER不同成型要求時(shí),選用固化劑的原則和考慮因素主要有以下幾個(gè)方面。
(1)固化劑與樹脂的配伍性
固化劑與樹脂的配伍性即樹脂本身的特性很大程度上決定了選用固化劑的種類。如室溫固化的UPR&VER一般會(huì)選用活性較高并能與促進(jìn)劑發(fā)生氧化還原反應(yīng)釋放自由基的固化劑;而高溫模壓樹脂選擇的固化劑種類就更多。一般來(lái)說(shuō),樹脂反應(yīng)性強(qiáng),宜采用活性較高的固化劑使樹脂固化周期縮短;樹脂反應(yīng)性弱,宜選用活性較低的固化劑,以避免自由基產(chǎn)生過(guò)快,在樹脂固化過(guò)程中不能充分生效,而到后期又缺少固化劑。
(2)固化成型工藝,樹脂膠料的可使時(shí)間、罐壽期(bottle life)
室溫固化時(shí),樹脂加入室溫促進(jìn)劑和固化劑開始到開始凝膠失去流動(dòng)性的時(shí)間間隔叫“可使時(shí)間”,可使時(shí)間是有效的可加工和施工操作的時(shí)間。注意“可使時(shí)間”是包含“熟化時(shí)間”的,“熟化時(shí)間”指的是室溫固化加好固化劑后,攪拌均勻,靜置等待氣泡消除到基本可以使用(默認(rèn)大氣泡全部逸出)的這個(gè)時(shí)間段,一般5min左右。高溫固化時(shí),樹脂加入中高溫固化劑到粘度上升至失去流動(dòng)性的時(shí)間間隔,稱為“罐壽期”,罐壽期是拉擠成型、SMC、BMC、預(yù)浸料等領(lǐng)域必須考慮的一個(gè)重要參數(shù)。
可以看出來(lái),固化劑的選擇,和樹脂固化成型工藝是密切相關(guān)的。
對(duì)于室溫環(huán)境下接觸成型(手糊、纏繞、噴射)和注射成型操作時(shí),可使時(shí)間一般在30min~1h,這樣的可使時(shí)間足矣使得樹脂浸透玻璃纖維等增強(qiáng)材料,操作完成,纖維浸透后就希望盡快凝膠固化。適用于這類可使時(shí)間的室溫固化劑主要有:過(guò)氧化甲乙酮(MEKP)、過(guò)氧化環(huán)己酮(CYHP,又縮寫為CHPO)、過(guò)氧化氫異丙苯(CHP)、過(guò)氧化二苯甲酰(BPO)、過(guò)氧化乙酰丙酮(AAP)、過(guò)氧化甲基異丁基酮(MIBKP)等,尤以MEKP、BPO、CHP、CYHP用得較多。
對(duì)于連續(xù)拉擠成型、旋轉(zhuǎn)成型、袋壓成型等要求罐壽期在幾小時(shí)到幾天的加工工藝,則要求固化劑在較低升溫速率及中等溫度下分解,在室溫下務(wù)必具有較高的穩(wěn)定性,加入固化劑后在限定溫度范圍內(nèi)(如拉擠成型料槽溫度50℃以內(nèi))保持樹脂可流動(dòng)狀態(tài)。屬于這類固化劑的主要是一些活性中等、10ht1/2值在80℃以下的中溫固化劑,主要有:過(guò)氧化二碳酸二(4-叔丁基環(huán)己基)酯(TBCP,如Perkadox 16,10ht1/2值約為42℃,成型溫度范圍70~120℃)、過(guò)氧化二碳酸二(2-苯氧乙基)酯(BPPD,10ht1/2值約為41℃,成型溫度范圍70~120℃)、 2,5-二(2-乙基己酰過(guò)氧化)-2,5-二甲基己烷(如Trigonox 141,10hht1/2值約為67℃,成型溫度范圍85~125℃)、過(guò)氧化二苯甲酰(如Perkadox CH50,成分BPO,10ht1/2值約為73℃,成型溫度范圍90~130℃)、過(guò)氧化-2-乙基己酸叔丁酯(如Trigonox 21S,10ht1/2值約為73℃,成型溫度范圍90~130℃)等,尤以Perkadox 16、Perkadox CH50、Trigonox 21S用得較多。
對(duì)于BMC、SMC、預(yù)浸料等要求罐壽期在幾周到幾個(gè)月的加工工藝,則要求固化劑在較高溫度下才能分解,固化劑必須有高度的熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性。屬于這類高溫固化劑的10ht1/2值一般都在80℃以上,主要有:過(guò)氧化苯甲酸叔丁酯(如Trigonox C,成分TBPB,10ht1/2值約為105℃,成型溫度范圍135~165℃)、過(guò)氧化二異丙苯(DCP,10ht1/2值約為115℃,成型溫度范圍140~175℃)、1,1-二(叔丁基過(guò)氧化)環(huán)己烷(如Trigonox 22,10ht1/2值約為93℃,成型溫度范圍130~160℃)、1,1-二(叔丁基過(guò)氧化)-3,5,5-*基環(huán)己烷(如Trigonox 29,10ht1/2值約為92℃,成型溫度范圍130~160℃)等,尤以TBPB用得較多。
明日update:
(3)固化成型溫度的影響
(4)固化速度的要求
(5)制品的壁厚影響
(6)填料、顏料及添加劑的影響

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