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參比電極的適用范圍
參比電極又稱“參考電極”。由于單個(gè)電極的電極電位無法直接測(cè)出，所以在測(cè)定一個(gè)電極的電極電位時(shí)，必須另配上一個(gè)已知電極電位的電極，使成為一個(gè)電池。在測(cè)定此電池的電動(dòng)勢(shì)后，才可以標(biāo)出被測(cè)電極的電極電位。此種配上的已知電極電位的電極，稱為“參比電極”。
一級(jí)參比電極的電極電位一般取為零。以標(biāo)準(zhǔn)氫電極(SHE)為一級(jí)參比電極而測(cè)出的電極電位稱為“氫標(biāo)電極電位”或標(biāo)準(zhǔn)電極電位。常用的二級(jí)參比電極有甘汞電極與氯化銀電極，它們的氫標(biāo)電極電位均已測(cè)定，因此欲測(cè)電極與它們配對(duì)組成電池后，可以很方便地由測(cè)定的電池電動(dòng)勢(shì)算得它的氫標(biāo)電極電位。汞電極是另一種一級(jí)參比電極， 它規(guī)定電極上的電荷相對(duì)于溶液為零時(shí)的 電極電位為零，以之測(cè)得的電極電位稱為 “電位”，這種電極較少應(yīng)用。
測(cè)量電極電勢(shì)時(shí)作參照比較的電極。嚴(yán)格地講，標(biāo)準(zhǔn)氫電極只是理想的電極，實(shí)際上并不能實(shí)現(xiàn)。因此在實(shí)際進(jìn)行電極電勢(shì)測(cè)量時(shí)總是采用電極電勢(shì)已知曉而且又十分穩(wěn)定的電極作為相比較的電極。測(cè)量由這類電極與被測(cè)電極組成電池的電動(dòng)勢(shì)，可以計(jì)算被測(cè)電極的電極電勢(shì)。
在參比電極上進(jìn)行的電極反應(yīng)必須是單一的可逆反應(yīng)，其交換電流密度較大，制作方便，重現(xiàn)性好，電極電勢(shì)穩(wěn)定。一般都采用難熔鹽電極作為參比電極。參比電極應(yīng)不容易發(fā)生極化；如果一旦電流過大，產(chǎn)生極化，則斷電后其電極電勢(shì)應(yīng)能很快恢復(fù)原值；在溫度變化時(shí)，其電極電勢(shì)滯后變化應(yīng)較小。
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