農藥有效成分的氣相色譜快速分析方法 
第1部分 十二種農藥
1 范圍
本標準規(guī)定了十二種農藥（見附錄A）有效成分的氣相色譜快速分析方法。
本標準適用于具有高靈敏度熱導池檢測器的氣相色譜儀，對適合于氣相色譜分析的農藥進行快速定性及定量分析。
2 引用標準
下列標準所包含的條文，通過的本標準中引用而構成為本標準的條文。本標準出版時，所示版本均為有效。所有標準都會被修訂，使用本標準的各方應探討使用下列標準版本的可能性。
GB/T 1605-79(88) 商品農藥采樣方法
GB/T 4946-85 氣相色譜法術語
JB 5225-91 氣相色譜測試用標準色譜柱
3 試驗方法
3.1 方法提要
試樣用丙酮溶解，根據(jù)不同有效成分，選擇聯(lián)苯或鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二正戊酯、鄰苯二甲酸二正辛酯等為內標物，在2%OV101、10%OV17色譜柱上進行色譜分離；相對保留值定性，相對質量響應值Sm用于定量測定。
3.2 抽樣
按GB/T 1605執(zhí)行。
3.3 試劑和溶液。
3.3.1 丙酮：分析純。
3.3.2 三氯甲烷：分析純。
3.3.3 農藥標樣或定性工作標樣（即已知定性農藥樣品）。
3.3.4 內標物：已知準確含量，無干擾分析的雜質。
3.3.5 固定液：甲基硅油OV101和苯基(50%)甲基聚硅氧烷OV17。
3.3.6 載體Chromosorb W AW DMCS 150～170 μm。

3.4 儀器
GB/T 165787-1996
氣相色譜儀：具有高靈敏度熱導池檢測器，靈敏度S≥2000mV·mL/mg（苯），噪聲≤30μV，飄移≤0.1V/0.5h。
色譜數(shù)據(jù)處理機或滿量程2mV的記錄儀。
色譜儀：
a)1m×2mm(id)不銹鋼柱或玻璃柱。柱填充物為OV101固定液涂在Chromosorb W AW DMCS載體(150～170μm)上，固定液：載體=2：100(m/m)。
b)1m×2mm(id)不銹鋼柱或玻璃柱。柱填充物為OV17固定液涂在Chromosorb W AW DMCS載體(150～170μm)上，固定液：載體=10：100(m/m)。 
3.5 色譜柱的制備
按JB 5225標準制備。
3.6 氣相色譜操作條件。
見附錄B
3.7 測定步驟
3.7.1 農藥標樣溶液的配制
根據(jù)附錄D計算農藥標準物質的稱樣量m(g)=0.05/Pi，稱樣量應約等于計算值，稱準至0.2mg，置于10mL容量瓶中，式中Pi為農藥標準品質量百分含量。
　　　　　　　　　　　　　mi·Pi
計算內標物的稱樣量wa(g)= ————— ，稱樣量應約等于計算值，稱準至0.2mg，置于上
　　　　　 　　　　　　　　　KPa 
述同一容量瓶中。Pa為內標物的質量百分含量。農藥峰面積與內標物峰面積相等時K=純農藥質量/純內標物質量。用丙酮溶解并稀釋至刻度，搖勻。
3.7.2 農藥定性工作標樣溶液的配制
在沒有農藥標樣的情況下用已知農藥定性工作標樣三滴加內標物一滴（固體加少許）于同一稱量瓶中用兩酮溶解并稀釋，搖勻，做定性測定使用。

3.7.3 農藥試樣溶液的配制
計算農藥樣品的稱樣量為mi=0.05/X(g)（X為農藥樣品的標示含量），稱樣量應約等于計算值。標準至0.2mg置于另一個10mL容量瓶中。
　　　　　　　　　　　　　　　mi·X
計算內標物的稱樣量應為mi(g)=————— ，稱樣量應約等于計算值，稱準至0.2mg，置于
　　　　　　　　　　　　　　　 KPa
上述同一個10mL容量瓶中，用兩酮溶解并稀釋至刻度，搖勻。 
3.7.4 相對質量響應值Sm的測定
在附錄B規(guī)定操作條件下，待儀器穩(wěn)定后注入數(shù)針配制好的農藥標樣溶液。待相鄰兩針的峰面積比值基本穩(wěn)定后，分別按1μL，2μL，3μL，4μL，5μL五種不同的進樣量進樣，每種平行5次。
3.7.5 農藥試樣定量測定
按附錄B規(guī)定的操作條件，待儀器穩(wěn)定后注入數(shù)針配制好的農藥試樣溶液，待相鄰兩針的峰面積比值基本穩(wěn)定后，重復進樣3～5次，進樣量應與所測值SM的進樣量一致。 
3.7.6 色譜柱死時間tM的測定
按附錄B規(guī)定的操作條年，待儀器穩(wěn)定后分別向兩根色譜柱中注入1μL空氣，記錄氮氣出峰時間tM。
3.7.7 沒有農藥標準品時的定性測定
按附錄B規(guī)定的操作條件，待儀器穩(wěn)定后分別向兩根色譜柱中注入農藥定性工作標樣溶液，并記錄農藥i和內標物s的保留時間。注意農藥定性工作標樣峰面積要與被測農藥試樣峰面積相接近。
3.8 計算
3.8.1 定性計算
按式（1）分別計算農藥標樣（或農藥定性工作標樣）和農藥試樣i對內標物s的相對保留值ri,s
　　　 tR(i)-tM
ri,s= —————
　　　 tR(m)-tM 
式中：tM——色譜柱的死時間，min；
tR(i)——農藥i的保留時間，min；
tR(m)——內標物的保留時間，min。
3.8.2 定量計算
3.8.2.1 相對質量響應值Sm的計算。
按式（2）計算農藥標樣i對內標物s的相對質量響應值Sm。按附錄E荻克遜準則進行統(tǒng)計檢驗剔除可疑值后分別求出進樣量1μL，2μL，3μL，4μL，5μL的S=平均值。
注：熱導池檢測器的相對質量響應值Sm每年需用農藥標準品檢定一次，儀器檢修或更換部件后應重新用農藥標準品測定Sm值，以保證定量數(shù)據(jù)的準確。
　　Ai·ms·Pa
Sm＝—————— …………………………（2）
　　As·mi·Pi

式中：Ai——農藥標樣i的峰面積值，mm2或μV·s；
As——內標物s的峰面積值，mm2或μV·s；
mi——農藥標準品i的質量，g；
ma——內標物s的質量，g；
Pi——農藥標準品i的質量百分含量，%；
Pa——內標物s的質量百分含量，%。
3.8.2.2 農藥樣品含量的計算
按式（3）計算農藥樣品百分含量X，按附錄E荻克遜準則進行統(tǒng)計檢驗剔除可疑值后，求出平均X值。
　　 Ai·ms''·Pa''
X ＝—————— …………………………（3）
　 　As''·mi''·Sm 

式中：Ai''——農藥標樣i的峰面積值，mm2或μV·s；
As''——內標物s''的峰面積值，mm2或μV·s；
mi''——農藥標準品i''的質量，g；
ms''——內標物s''的質量，g；
Pa''——內標物s''的質量百分含量，%；
Sm——農藥有效成分對內標物的相對質量響應值。
4 判斷原則
4.1 定性判斷
比較農藥樣品與農藥標準品（或農藥定性工作標準樣品）i對內標物s的相對保留值ri,s在兩根柱中是否都相同，誤差不超過附錄D相對保留值平行偏差，則判斷農藥樣品為i農藥，否則為假農藥。
4.2 定量判斷
將定量計算結果與農藥i的產品標準規(guī)定的含量或農藥標簽標明的含量相比較，不超過附錄D中定量平行偏差的為合格農藥。
4.3 仲裁判斷
按農藥產品標準規(guī)定的分析方法進行。
附錄B
（標準的附錄）
農藥分析氣相色譜條件