315消費者權(quán)益晚會

央視3·15晚會曝光了山東即墨海參養(yǎng)殖添加敵敵畏，現(xiàn)場觸目驚心！使用量全憑農(nóng)戶經(jīng)驗、毫無根據(jù)；被投放的池塘中魚、蝦、蟹等其他生物幾乎滅絕；污染的水直接排回大海。

說到農(nóng)藥殘留，大部分人關(guān)注的是瓜果蔬菜，殊不知水產(chǎn)品中的農(nóng)藥殘留問題也正在威脅著人類健康。由于大量不規(guī)范使用農(nóng)藥帶來了農(nóng)作物和水源污染，進(jìn)而造成水產(chǎn)品中的農(nóng)藥殘留^[1]。

我國有多個法規(guī)對水產(chǎn)養(yǎng)殖禁用農(nóng)藥提出要求：如農(nóng)業(yè)部第193號/560號公告、NY5071-2002《無公害食品 漁用藥物使用規(guī)則》。禁用名錄包括六六六、滴滴涕、地蟲硫磷、氟氯氰菊酯、林丹等，GB 2763-2019《食品中農(nóng)藥大殘留*》中規(guī)定水產(chǎn)品中的六六六、滴滴涕的大殘留量分別為0.1、0.5mg/kg，然而此類要求仍落后于歐盟、日本、美國等發(fā)達(dá)國家。日本漁業(yè)發(fā)達(dá)，其肯定列表中針對水產(chǎn)品中58種農(nóng)藥制定了361個*，還有7種不得檢出^[2]。

水產(chǎn)品通常含有豐富的蛋白質(zhì)、脂肪，相較于果蔬類更為復(fù)雜，那么如何準(zhǔn)確檢測水產(chǎn)品中的農(nóng)藥殘留呢？下表歸納了目前部分國標(biāo)的具體情況。

除國標(biāo)方法外，島津采用先進(jìn)的在線GPC-GCMS法檢測水產(chǎn)品中的農(nóng)藥殘留。

 在線凝膠滲透色譜-二維氣相色譜/質(zhì)譜法測定鯽魚中的14種農(nóng)藥殘留^[3] 

儀器：在線凝膠色譜-多維氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀GPC-MDGC/MS

色譜柱：

GPC色譜柱 Shim-pack VP-ODS

(150mm×4.6mm,5μm)

GC一維柱  -5 ms

(15m×0.25mm×0.1μm)

GC二維柱  -17ms

(30m×0.25mm×0.25µm)

前處理流程：5.0g樣品，加入18mL環(huán)己烷/乙酸乙酯(1:1,V/V)、10g無水硫酸鈉和2g中性氧化鋁，均質(zhì)；離心，重復(fù)提取一次。上清液40℃旋蒸至約2mL，5mL環(huán)己烷/乙酸乙酯(1:1,V/V)分兩次洗滌，氮吹至近干。丙酮/環(huán)己烷(3:7,V/V)定容至2mL，加入100mg PSA，渦旋離心，于-18℃的冰箱中靜置，2h后用0.22μm濾膜過濾，上機分析。

樣品加標(biāo)回收率：87.1%~112.0%

在線GPC-MDGC/MS工作原理示意圖

14種農(nóng)藥的一維色譜圖（a）和二維色譜圖（b）

（1-14分別為滅線磷、六氯苯、五氯硝基苯、林丹、樂果、氯唑磷、七氟菊酯、五氯苯胺、六六六、甲基對硫磷、殺螟硫磷、芐呋菊酯、甲氰菊酯、苯醚菊酯）

同時，島津也非常關(guān)注水質(zhì)中的農(nóng)藥殘留安全問題，采用AOE系統(tǒng)，無需對水樣進(jìn)行提取濃縮，直接上機，簡單快捷。

 在線SPE 大體積進(jìn)樣-三重四極桿質(zhì)譜儀在水質(zhì)農(nóng)藥指標(biāo)檢測中的應(yīng)用^{[4 ]}  

儀器：島津AOE系統(tǒng)+LCMS-8050

色譜柱：Shim-pack Velox PFPP (2.1 mm I.D.×100 mm L., 2.7 μm)

流動相：A 相-0.1% 甲酸水溶液；B 相- 乙腈

進(jìn)樣體積：5mL

前處理流程：過膜，按照體積比加入0.1% 甲酸水溶液

樣品加標(biāo)回收率：58.9-111.2%

自來水中11種農(nóng)藥加標(biāo)色譜圖（按保留時間先后：馬拉硫磷、對硫磷、滅草松、毒死蜱、樂果、呋喃丹、敵敵畏、阿特拉津、甲基對硫磷、2,4-滴、五氯酚）

參考文獻(xiàn)

[1] 龐國芳.農(nóng)藥殘留高通量檢測技術(shù):第二卷(動物源產(chǎn)品),2012

[2] 孟娣等,水產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留*的對比分析,中國農(nóng)學(xué)通報,2015,31

[3] 李淑靜等, 在線凝膠滲透色譜-二維氣相色譜/質(zhì)譜法測定鯽魚中的14種農(nóng)藥殘留,色譜,2014.02

[4] 島津應(yīng)用文章, LCMSMS-411