不同物種的現(xiàn)代象牙的拉曼光譜從表面上看是相似的,但是我們可以通過化學(xué)計量學(xué)和其他分析方法區(qū)分象牙的物種。
由于象牙樣品具有較強的熒光,采用布魯克傅立葉拉曼光譜儀可以有效的獲得拉曼譜圖,實驗采用1064 nm激發(fā)波長,分辨率4cm-1,掃描次數(shù)累積2000次光譜。測試的樣本是從非洲象和亞洲象的象牙上獲得的,在每根標(biāo)本上的牙骨質(zhì)、牙本質(zhì)和牙髓區(qū)域進行了至少三次測量,每一個標(biāo)本至少獲得10個拉曼光譜。猛犸象象牙的光譜是用類似的方法在較年輕的猛犸象標(biāo)本上得到的,由于較老的猛犸象象牙并不完整,所以只獲得了個別區(qū)域的拉曼譜圖。
普通象牙的拉曼光譜由蛋白質(zhì)成分(I型膠原)和羥基磷灰石組成的振動譜帶;膠原蛋白(d)與大象象牙(a,b)和猛犸象牙(c)相比較,在大多數(shù)情況下,可以區(qū)分出由有機成分和無機成分組成的吸收譜帶,以及由蛋白質(zhì)成分(I型膠原蛋白)和羥基磷灰石組成的振動譜帶。
與現(xiàn)代象牙標(biāo)本相比,年輕猛犸象標(biāo)本的拉曼光譜有更明顯的特征:
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在3000、1650、1450和1270 cm−1附近區(qū)域,酰胺I帶強度和與磷酸鹽帶強度相關(guān)的膠原蛋白的其他特征的降低尤其顯著。
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與角化蛋白相關(guān)的酰胺I帶的變化表明膠原本身發(fā)生了化學(xué)變化。
膠原蛋白是象牙的蛋白質(zhì)成分,在猛犸象象牙的古代標(biāo)本中,膠原蛋白的降解是很明顯的,猛犸象的象牙被埋在地下數(shù)萬年,不像在現(xiàn)代象牙標(biāo)本中,牙釉質(zhì)和牙本質(zhì)的區(qū)域的光譜可以更清晰地識別,化學(xué)計量學(xué)方法可以可靠地用于物種古猛犸象牙的鑒定。古猛犸象牙的光譜響應(yīng)與標(biāo)本的歷史和條件有很大的關(guān)系。在某些情況下,殘留的膠原成分,約占現(xiàn)代象牙樣本的20%,這表明同時發(fā)生了生物退化。在某些情況下,很明顯,不僅僅是膠原蛋白成分在動物埋葬時受到影響,而且羥基磷灰石也可能通過與沉積環(huán)境中的物質(zhì)或鹽的結(jié)合而受到影響。
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