百檢檢測(cè)的玩具產(chǎn)品是我國大宗出口商品,世界上近2/3的玩具是在中國生產(chǎn)的,而限制玩具中有害化學(xué)物質(zhì)含量,一直是關(guān)注的一個(gè)焦點(diǎn)話題,世界各國尤其是發(fā)達(dá)國家紛紛出臺(tái)日益嚴(yán)格的法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)對(duì)玩具中有害化學(xué)物質(zhì)進(jìn)行限制
    除了不斷修訂玩具安全標(biāo)準(zhǔn)外,還不斷推出新法令法規(guī),增加有關(guān)限制玩具中有害化學(xué)物質(zhì)的項(xiàng)目,或降低玩具中有害化學(xué)物質(zhì)的*
    為了幫助玩具企業(yè)和玩具檢測(cè)機(jī)構(gòu)了解國內(nèi)外有關(guān)玩具有害化學(xué)物質(zhì)的要求,尋求滿足玩具中有害化學(xué)物質(zhì)新要求的解決方案,本文綜述了近五年國內(nèi)外有關(guān)玩具有害化學(xué)物質(zhì)的要求及檢測(cè)方法的進(jìn)展,同時(shí)還對(duì)如何提高主要化學(xué)檢測(cè)項(xiàng)目的準(zhǔn)確性提出了積極的建議。涉及的化學(xué)物質(zhì)項(xiàng)目主要包括重金屬、增塑劑、有機(jī)化合物、阻燃劑、多環(huán)芳烴等。
    玩具有害化學(xué)物質(zhì)新要求
    增塑2005年歐盟頒布的關(guān)于鄰苯二甲酸鹽的2005/84/EC指令,并于2007年1月16日起開始執(zhí)行。
    該指令要求:對(duì)于所有玩具和兒童產(chǎn)品中的塑膠材料,DBP、DEHP、BBP此3類增塑劑質(zhì)量百分比總和不得超過0.1%;對(duì)于可被兒童放入口中的玩具及兒童產(chǎn)品中的塑膠材料,DINP、DIDP、DNOP此3類增塑劑質(zhì)量百分比總和不得超過0.1%。
    美國玩具標(biāo)準(zhǔn)對(duì)鄰苯二甲酸酯增塑劑要求較為寬松,ASTMF963規(guī)定玩具奶嘴、搖鈴和咬圈中的DEHP含量不得超出3%。但最近舊金山、加州和華盛頓州等多個(gè)州有類似歐盟的較嚴(yán)格的立法限制。
    此外,南美的巴西、韓國等有類似的規(guī)定。
    有機(jī)化學(xué)物質(zhì)
    玩具中有機(jī)化學(xué)物質(zhì)2005年,歐洲標(biāo)準(zhǔn)化委員會(huì)(CEN)發(fā)布了EN71-9標(biāo)準(zhǔn),該標(biāo)準(zhǔn)對(duì)玩具中所含的有機(jī)物質(zhì)提出了總體要求,限制的有機(jī)化學(xué)物質(zhì)近百種,對(duì)每種有機(jī)化學(xué)物質(zhì)都規(guī)定了*,主要包括阻燃劑、染料、芳香胺、單體、可遷移溶劑、可吸入溶劑、防腐劑、增塑劑(不包括鄰苯二甲酸酯類增塑劑)等幾類。
    EN71-9目前還沒有確定為協(xié)調(diào)標(biāo)準(zhǔn),即不作強(qiáng)制性的要求,但值得注意的是,作為自愿性標(biāo)準(zhǔn)它經(jīng)常被歐盟買家采用。
    重金屬檢測(cè)
    重金屬檢測(cè)方法世界各國的玩具安全標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)可溶重金屬的限制要求及測(cè)試方法目前已趨于一致,基本上都是模擬玩具材料被兒童吞咽后在0.07mol/L的鹽酸模擬胃液中萃取一定時(shí)間,然后分析遷移到該模擬胃液中的重金屬濃度。
    但加拿大玩具標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)涉及可溶性金屬元素的*和測(cè)試方法有所不同,主要差異為采用5%的鹽酸溶液對(duì)5種重金屬元素進(jìn)行萃取。
    新修訂玩具安全指令對(duì)檢測(cè)提出更高的要求,對(duì)于表1中銻、砷等元素由于ICP-AES靈敏度無法達(dá)到要求,必須采用檢測(cè)成本更高的ICP-MS或?qū)腿『蟮娜芤簶悠愤M(jìn)行富集10～100倍后再用ICP-AES測(cè)定,建議采用Bio-Rad公司Chelex100(EDTA型)螯和樹脂(100～200目)進(jìn)行富集;對(duì)于新要求中的三價(jià)鉻和六價(jià)鉻測(cè)定可采用AG50W-X8強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂(100～200目)進(jìn)行分離,上柱后因三價(jià)鉻被吸附測(cè)定六價(jià)鉻,被吸附的三價(jià)鉻再用3mol/LHCl洗脫下來測(cè)定;而對(duì)有機(jī)錫的測(cè)定,可參考德國標(biāo)準(zhǔn)DIN38407-13采用四乙基硼化鈉烷基化后用GC-MS分析。
    針對(duì)玩具涂層總鉛的檢測(cè),目前尚無專門的標(biāo)準(zhǔn)方法,但美國ASTME1645給出了涂料中鉛的檢測(cè)方法,方法采用電加熱板酸濕法消解和微波消解兩種前處理方法。
    我國擬修改采用該標(biāo)準(zhǔn)制定玩具表面涂層中鉛總含量檢測(cè)的標(biāo)準(zhǔn)方法。目前各國關(guān)于金屬首飾鉛含量測(cè)試方法不一致,美國CPSC提出*行總含量測(cè)試進(jìn)行篩選,如總含量≤0.06%,即合格,否則,用0.07mol/L鹽酸分3次共6h萃取,測(cè)定3次鉛釋放量的總和。日本ST2002標(biāo)準(zhǔn)則采用與ISO8124-3一致的方法。
    鄰苯二甲酸酯增塑劑
    鄰苯二甲酸酯增塑劑檢測(cè)方法國際上對(duì)PVC塑料中鄰苯二甲酸酯增塑劑還沒有一個(gè)通用的檢測(cè)方法,各個(gè)檢測(cè)機(jī)構(gòu)一般是參照ASTMD3421方法進(jìn)行,但是采用這種方法時(shí)間長(zhǎng),操作繁瑣、強(qiáng)度大、對(duì)DINP、DIDP無法準(zhǔn)確定性,而且方法檢測(cè)限無法滿足要求。
    廣東進(jìn)出口玩具檢驗(yàn)中心在2002年即對(duì)聚氯乙烯玩具和兒童用品中鄰苯二甲酸酯增塑劑的分析方法進(jìn)行研究,2007年將該方法已轉(zhuǎn)化為國家標(biāo)準(zhǔn)并即將發(fā)布。