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射近似相等，則兩束光的電信號(hào)經(jīng)差分放大器作減法運(yùn)算后，其輸出信號(hào)即為水樣中有機(jī)物對(duì)254nm紫外光的吸光度，消除了懸浮粒子對(duì)測(cè)定的影響。儀器經(jīng)校準(zhǔn)后可直接顯示有機(jī)物濃度。
由于溶解于水中的不飽和烴和芳香族化合物等有機(jī)物對(duì)254nm附近的光有強(qiáng)烈吸收，而無(wú)機(jī)物對(duì)其吸收甚微；實(shí)驗(yàn)證明某些廢水或地表水對(duì)該波長(zhǎng)附近光的吸光度與其COD值有良好的相關(guān)性，故可用來(lái)反映有機(jī)物的含量。該方法操作簡(jiǎn)便，易于實(shí)現(xiàn)自動(dòng)測(cè)定，目前在國(guó)外多用于監(jiān)控排放廢水的水質(zhì)，當(dāng)紫外吸收值超過(guò)預(yù)定控制值時(shí)，就按超標(biāo)處理。
由低壓汞燈發(fā)出約90%的254nm紫外光束，通過(guò)水樣發(fā)送池后，聚焦并射到與光軸成45°角的半透射半反射鏡上，將其分成兩束，一束經(jīng)紫外光濾光片得到254nm的紫外光(測(cè)量光束)，射到光電轉(zhuǎn)換器上，將光信號(hào)轉(zhuǎn)換成電信號(hào)，它反映了水中有機(jī)物對(duì)254nm光的吸收和水中懸浮粒子對(duì)該波長(zhǎng)光吸收及散射而衰減的程度。
以氧的mg/L來(lái)表示。化學(xué)需氧量反映了水中受還原性物質(zhì)污染的水平，水中還原性物質(zhì)包括有機(jī)物、亞硝酸鹽、亞鐵鹽、硫化物等。由于水被有機(jī)物污染是很普遍的因此化學(xué)需氧量也作為有機(jī)物相對(duì)含量的指標(biāo)之一，但只能反映能被氧化的有機(jī)物污染，不能反映多環(huán)芳烴、PCB二英類等的污染狀況。CODCr國(guó)實(shí)施排放總量控制的指標(biāo)之一。用重鉻酸鉀作為氧化劑處置水樣時(shí)所消耗氧化劑的量。
水樣的化學(xué)需氧量，可根據(jù)加入氧化劑的種類及濃度、反應(yīng)溶液的酸度、反應(yīng)溫度和時(shí)間的不同，以及催化劑的有無(wú)而獲得不同的結(jié)果。因此，化學(xué)需氧量亦是一個(gè)條件性指標(biāo)，必需嚴(yán)格按操作方法進(jìn)行。
對(duì)于污水，國(guó)規(guī)定要用重鉻酸鉀法進(jìn)行測(cè)定，其測(cè)得的值稱為化學(xué)需氧量。國(guó)外也有用高錳酸鉀、臭氧、羥基作氧化劑的方法體系。如果使用這些方法體系，必需與重鉻酸鉀法做對(duì)照實(shí)驗(yàn)，得出相關(guān)系數(shù)，以重鉻酸鉀法上報(bào)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)。
COD作為還原性物質(zhì)指標(biāo)是除氯離子之外的無(wú)機(jī)還原物質(zhì)的耗氧全包括在內(nèi)，COD作為有機(jī)物相對(duì)含量指標(biāo)，則應(yīng)將無(wú)機(jī)還原物質(zhì)，如Fe2+S2-等的耗氧加以扣除，從而對(duì)已測(cè)COD加以校正。COD不能涵蓋測(cè)定所有的有機(jī)物，同時(shí)其又是一個(gè)條件性指標(biāo)，如具有相同COD理論含量但化學(xué)結(jié)構(gòu)不同的物質(zhì)，其實(shí)際測(cè)定結(jié)果是不同的因此，若將COD作為有機(jī)物含量來(lái)看，則不是計(jì)量學(xué)上不變性原則所要求的理想規(guī)范體系，顯示出了其不合理性。但COD指標(biāo)的原意是為了解水體中將有多少需要消耗水中溶解氧的物質(zhì)，即包括有機(jī)物也包括還原性無(wú)機(jī)物，重鉻酸鉀法中消解氧化率低時(shí)，水體中耗氧也少，所以重鉻酸鉀法測(cè)定的COD也有著其合理性。所有已發(fā)明的廢水測(cè)定實(shí)驗(yàn)室方法中，表征有機(jī)物含量的COD精度要求、測(cè)定利息及我國(guó)環(huán)境現(xiàn)況等多因素條件下折中優(yōu)化的產(chǎn)物，這種意義上的方法。
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