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氯離子(Cl)是廣泛存在于自然界的氯的-1價離子，無色。氯離子是生物體內(nèi)含量豐富的陰離子，通過跨膜轉(zhuǎn)運和離子通道參與機體多種生物功能。
1、Cl-對金屬腐蝕的影響表現(xiàn)在兩個方面：一是降低材質(zhì)表面鈍化膜形成的可能或加速鈍化膜的破壞，從而促進局部腐蝕；另一方面使得CO2在水溶液中的溶解度降低，從而緩解材質(zhì)的腐蝕。
Cl-具有離子半徑小、穿透能力強，并且能夠被金屬表面較強吸附的特點。Cl-濃度越高，水溶液的導電性就越強，電解質(zhì)的電阻就越低，Cl-就越容易到達金屬表面，加快局部腐蝕的進程；酸性環(huán)境中Cl-的存在會在金屬表面形成氯化物鹽層，并替代具有保護性能的FeCO3膜，從而導致高的點蝕率。腐蝕過程中，Clˉ不僅在點蝕坑內(nèi)富積，而且還會在未產(chǎn)生點蝕坑的區(qū)域處富積，這可能是點蝕坑形成的前期過程。它反映出基體鐵與腐蝕產(chǎn)物膜的界面處的雙電層結(jié)構(gòu)容易優(yōu)先吸附Clˉ，使得界面處Clˉ濃度升高。
在部分區(qū)域，Clˉ會積聚成核，導致該區(qū)域陽極溶解加速。這樣金屬基體會被向下深挖腐蝕，形成點蝕坑陽極金屬的溶解，會加速Clˉ透過腐蝕產(chǎn)物膜擴散到點蝕坑內(nèi)，使點蝕坑內(nèi)的Clˉ濃度進一步增加，這一過程是屬于Clˉ的催化機制，當Clˉ濃度超過一定的臨界值之后，陽極金屬將一直處在活化狀態(tài)而不會鈍化。因此，在Clˉ的催化作用下，點蝕坑會不斷擴大、加深。盡管溶液中的Na 含量較高，但是對腐蝕產(chǎn)物膜能譜分析卻未發(fā)現(xiàn)Na元素的存在，說明腐蝕產(chǎn)物膜對陽離子向金屬方向的擴散具有一定的擬制作用；而陰離子則比較容易的穿過腐蝕產(chǎn)物膜到達基體與膜的界面。這說明腐蝕產(chǎn)物膜具有離子選擇性，導致界面處陰離子濃度升高。
2、氯離子對奧氏體不銹鋼的腐蝕主要使點蝕。
機理：氯離子容易吸附在鈍化膜上，把氧原子擠掉，然后和鈍化膜中的陽離子結(jié)合形成可溶性氯化物，結(jié)果在露出來的機體金屬上腐蝕了一個小坑。這些小坑被成為點蝕核。這些氯化物容易水解，使小坑能溶液PH值下降，使溶液成酸性，溶解了一部分氧化膜，造成多余的金屬離子，為了平很腐蝕坑內(nèi)的電中性，外部的Cl-離子不斷向空內(nèi)遷移，使空內(nèi)金屬又進一步水解。如此循環(huán)，奧氏體不銹鋼不斷的腐蝕，越來越快，并且向孔的深度方向發(fā)展，直至形成穿孔。
3、Cl-對縫隙腐蝕具有催化作用。腐蝕開始時，鐵在陽極失去電子。隨著反應的不斷進行，鐵不斷的失去電子，縫隙內(nèi)Fe2 大量的聚積，縫隙外的氧不易進入，遷移性強的Cl-即進入縫隙內(nèi)與Fe2 形成高濃度、高導電的FeCl2，F(xiàn)eCl2水解產(chǎn)生H ，使縫隙內(nèi)的pH值下降到3～4，從而加劇腐蝕。
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