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金屬有機框架材料Zr6-Fe-TCPP-PCN-222(Fe)簡介

來源:西安齊岳生物科技有限公司   2021年07月15日 10:24  

金屬有機框架材料Zr6 cluster-Fe-TCPP-PCN-222(Fe)


金屬有機框架(MOF)納米材料作為納米酶引起了人們的關(guān)注。一方面因為MOF結(jié)構(gòu)中的金屬離子和有機配體都可以被設(shè)計為活性位點。另一方面MOF的孔道結(jié)構(gòu)可以調(diào)控底物的擴散,進而來影響其催化活性。

   金屬卟啉在自然界中有許多重要的作用,如光捕獲、氧氣運輸以及催化等。其中鐵卟啉是許多過氧化物酶以及的輔因子,包括過氧化物酶、細胞色素c、血紅蛋白和肌紅蛋白。受此啟發(fā),基于鋯氧簇(Zr6 cluster)和鐵卟啉分子Fe-TCPP(TCPP=tetrakis(carboxyphenyl)porphyrin)構(gòu)建了一種穩(wěn)定的MOF納米材料用于過氧化物酶的模擬,即PCN-222(Fe) (PCN=Porous Coordination Networks),其中一個Zr68個羧基配位,結(jié)構(gòu)如圖1所示。PCN-222(Fe)相比于其他金屬有機框架而言,具有較大的孔徑(3.7 nm),使得過氧化物酶底物從溶液擴散到催化位點。

 

01.jpg

 

 

1. PCN-222示意圖

PCN-222(Fe)對酸環(huán)境和高溫具有*的耐受性,這一點可以通過XRDBET測試證明。如圖2所示,經(jīng)過水、沸水、2 M HCl4 M HCl、8 M HCl以及濃鹽酸處理24 h后仍然具有好的結(jié)晶性。同時,N2吸附脫附曲線也沒有發(fā)生變化,說明其比表面積以及孔徑分布得以維持。PCN-222(Fe)的穩(wěn)定性主要源自于Zr4+O的強相互作用。

01.jpg

2. PCN-222(Fe)經(jīng)過條件處理之后的XRD譜圖(a)以及N2吸脫曲線和孔徑分布(b)

進一步,以鄰苯三酚作為過氧化物酶底物(3a),在雙氧水存在下測定其動力學參數(shù)。如圖3b-c所示,通過測定不同濃度底物的初始反應(yīng)速率、速率與濃度的雙倒數(shù)作圖,且實現(xiàn)了一個的線性擬合,終得到米氏常數(shù)Km0.33 mM,速率常數(shù)Kcat16.1 min-1,遠遠高于血紅素的2.4 min-1。隨后以3,3',5,5'-四甲基聯(lián)苯胺(TMB)為底物,比較不同金屬卟啉基PCN-222的催化性能,結(jié)果發(fā)現(xiàn)只有PCN-222(Fe)在雙氧水存在下可以使得TMB發(fā)生顯色反應(yīng)(3d)

01.jpg

3.鄰苯三酚作為底物的反應(yīng)方程式(a), 動力學測試(b-c),不同金屬卟啉基PCN-222加入到TMB溶液中(含雙氧水)反應(yīng)1 min,1為無,2-8分別對應(yīng)PCN-222(Fe), PCN-222(Mn), PCN-222(Co), PCN-222(Ni), PCN-222(Cu), PCN-222(Zn), PCN-222

除了測試鄰苯三酚動力學以外,也測定了TMB以及鄰苯二胺(OPD)的動力學參數(shù),結(jié)果表明PCN-222(Fe)活性仍比血紅素的高。出現(xiàn)這一結(jié)果的主要原因是1:單位分子質(zhì)量下該MOF的催化位點濃度遠高于酶,如辣根過氧化物酶(HRP);2:三維的框架可以鐵卟啉分子發(fā)生聚集;3:介孔的結(jié)構(gòu)不會影響底物的擴散。

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Eu3+/mil-124(Ga)

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小編:wyf  07.15

 

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