大家都知道，高溫腐蝕對鍋爐受熱面的破壞性非常大，但高溫腐蝕到底是高溫煙氣腐蝕還是高溫蒸汽腐蝕呢？其實， 高溫腐蝕既包括管外的高溫煙氣腐蝕也包括管內的高溫蒸汽腐蝕。

高溫煙氣腐蝕（煤中含硫和煤灰含堿是引起高溫腐蝕的關鍵因素）

如果煤粉在氣流的作用下，在貼壁附近燃燒，使其周圍區(qū)域嚴重缺氧，形成還原性氣氛，導致爐內腐蝕性氣氛增強。在含氧量較高的區(qū)域H2S的含量較低；而在含氧量較低且CO含量較高的區(qū)域H2S的含量較高， 導致嚴重的高溫腐蝕。當蒸汽溫度高于565℃時，燃料灰分中含有較多的S、V及堿性物質等成分時，往往在覆蓋有熔鹽或積灰層下的管壁上發(fā)生煙灰腐蝕。燃料中含有的S、V及堿性物質越多，爐管金屬的耐蝕性、耐熱性越差，腐蝕越易發(fā)生；管壁溫度越高，腐蝕越嚴重。

1.硫腐蝕

燃煤灰分中的堿金屬（Na+、K+）在爐內高溫狀態(tài)下處于氣態(tài)，其凝結溫度為730℃左右。當爐內高溫煙氣進入對流煙道時，接觸到壁溫低于700℃的受熱面，氣態(tài)鈉、鉀成分會在管子表面凝結，形成堿金屬化合物沉淀層，一些帶有其他成分的灰粒也同時被粘附在管子表面。含硫燃料燃燒時生成的SO2、 SO3氣體是對煤灰腐蝕的重要條件。煙氣中的SO2、 SO3與堿金屬成分接觸發(fā)生反應，形成熔融狀態(tài)的負荷硫酸鹽，在受熱面管壁590℃左右對金屬的腐蝕性很強。

2. 氯化物型腐蝕

燃用高氯化物燃料時，爐內存在氯化物型腐蝕，燃煤中的氯在燃燒過程中是以NaCl的形式釋放出來的，NaCl易與H2O、SO2和SO3反應，生成Na2S04和HCl氣體。試驗表明氯化物型腐蝕在400-600℃最快。

3. 釩腐蝕

釩腐蝕機理重油中的V、Na、S等元素，燃燒后會變成V2O5、Na2O, SO2等物質。V是引起油灰腐蝕的主要成分，當V與其它組元化合時，形成了低熔點化合物。這些化合物沉淀于過熱器和再熱器及其緊固件的表面，呈熔融態(tài)時破壞管壁表面具有保護性的氧化膜，加快腐蝕速率。釩腐蝕的機理有多種解釋，尚無定論。

鍋爐受熱面水、汽側的高溫腐蝕

受熱面水、汽側的高溫腐蝕種類有: 水蒸汽氧化腐蝕、垢下腐蝕、氧腐蝕等。水蒸汽氧化腐蝕

1.當蒸汽過熱溫度在450℃以上時，蒸汽與碳鋼發(fā)生反應生成Fe的氧化物，使管壁減薄。汽水腐蝕是過熱器受熱面中的主要腐蝕過程，屬于均勻腐蝕，一般不很強烈。大型火力發(fā)電鍋爐的過熱器和再熱器使用的是奧氏體不銹鋼，在運行一段時間后，鋼管內壁生成具有雙層結構的氧化皮，外層由Fe2O3銹層和Fe304銹層組成，內層由含Fe、Ni、Cr的尖晶石型氧化物組成。氧化皮生長到一定厚度，其外層在停爐時會發(fā)生剝落，并堆積在過熱器管的U形彎曲部位。當鍋爐啟動時阻塞了蒸汽的回路，因而易于發(fā)生因過熱而引起的噴泄事故一部分氧化皮飛濺到渦輪葉片上，成為磨損腐蝕的原因。這樣的事故往往發(fā)生在蒸汽溫度較高的鍋爐，在蒸汽溫度較低的鍋爐。

2. 垢下腐蝕

垢下腐蝕是造成鍋爐損壞的另一重要形式, 腐蝕速度快.目前, 對這種腐蝕發(fā)生的機理尚無統一的認識.一般認為, 當受熱面金屬表面的沉積物中含有氧化鐵和氧化銅等雜質時, 這些氧化物電位高, 成為陰極, 而管壁的電位低, 為陽極.陽極的Fe 不斷溶出, 與氧化鐵和氧化銅發(fā)生反應。垢下腐蝕一般發(fā)生在高熱負荷區(qū), 是大容量高參數鍋爐常見的腐蝕方式.

3. 氧腐蝕

當鍋爐給水中殘留有溶解氧和CO2 時, 管壁金屬中的純鐵與雜質之間產生電位差, 形成無數個微小的腐蝕電池.電極電位低的純鐵為腐蝕電池的陽極, 電極電位高的雜質為腐蝕電池的陰極, 陽極鐵失去電子成Fe2 +進入水膜.同時, 在陰極溶解氧得到電子與水結合生成OH- , Fe2 +和OH-結合生成Fe(OH)2, 而Fe(OH)2是不穩(wěn)定的, 管壁金屬便很快遭到腐蝕。