高靈敏度分析

草甘膦和草銨膦是廣泛使用的葉面除草劑中的活性成分。近年來(lái)，草甘膦的產(chǎn)量和銷售額一直占據(jù)世界除草劑品種的前列。當(dāng)在土壤和水中降解時(shí)，草甘膦會(huì)產(chǎn)生代謝產(chǎn)物氨甲基膦酸 (AMPA)。

各國(guó)標(biāo)準(zhǔn)對(duì)于農(nóng)產(chǎn)品中草甘膦的最大殘留*大多介于0.05mg/kg-50mg/kg之間。如GB2763-2021《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中農(nóng)藥最大殘留*》中規(guī)定，草甘膦在不同食品中的最大殘留*從0.05mg/kg-7mg/kg不等。

一直以來(lái)，高極性農(nóng)藥的檢測(cè)都是液質(zhì)分析的難點(diǎn)之一。草甘膦、草銨膦和AMPA都是高極性化合物，很難在反相模式下使用液相或液質(zhì)進(jìn)行分析。因此，對(duì)于草甘膦的液質(zhì)分析通常采取FMOC衍生化的方法。本文[1]介紹了一種無(wú)需復(fù)雜預(yù)處理或耗時(shí)衍生化的草甘膦、草銨膦和AMPA的高靈敏度直接分析方法。

01樣品前處理

本方法基于歐盟制定的食品中高極性農(nóng)藥快速分析方法（QuPPe），使用含有甲酸的甲醇：水 (50：50) 作為最終提取溶劑。將1g均質(zhì)大米樣品稱入 50 mL離心管中，加入9 mL水和100 μL混標(biāo)溶液，然后將樣品靜置15 min。之后，加入10 mL含有1%甲酸的甲醇，振搖1min。加入1 mL 10% EDTA水溶液，在振蕩器上混合15min并離心。取上清液用0.22 μm尼龍濾膜過(guò)濾，取2mL濾液轉(zhuǎn)移到含有2mL乙腈的試管中，渦旋1分鐘，使用3 kDa的超濾管離心并將濾液轉(zhuǎn)移至聚丙烯塑料瓶中。

02色譜圖

l 2.5ng/mL混標(biāo)樣品在純?nèi)軇?a)和大米基質(zhì)(b)中的MRM色譜圖

l 從左到右分別為0.5、1.0和2.5ng/mL樣品的MRM色譜圖（上：AMPA、中：草銨膦、下：草甘膦）

利用島津三重四極桿液質(zhì)聯(lián)用儀，基于QuPPe的樣品前處理方法，無(wú)需衍生化、直接進(jìn)樣定量分析大米基質(zhì)中的草甘膦、草銨膦和 AMPA。并對(duì)線性、準(zhǔn)確度、精密度、基質(zhì)效應(yīng)和回收率等方法學(xué)進(jìn)行了考察，結(jié)果良好。

03高極性農(nóng)藥分析的小訣竅

1、選用HILIC或混合模式色譜柱以獲得良好峰形，可參考?xì)W盟QuPPe方法中推薦的色譜柱型號(hào)。

2、為避免高極性化合物被玻璃瓶吸附，建議使用聚丙烯塑料材質(zhì)的樣品瓶、離心管等用于樣品和標(biāo)準(zhǔn)品的制備和儲(chǔ)存。

3、高極性化合物可能會(huì)吸附在金屬表面，LC自動(dòng)進(jìn)樣器和色譜柱之間的不銹鋼管路用 PEEK材質(zhì)管路替換。推薦使用Nexera XS inert生物惰性液相系統(tǒng)作為質(zhì)譜前端。

Nexera XS inert生物惰性液相系統(tǒng)

本文中涉及的分析儀器：三重四極桿液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀LCMS-8060NX

參考文獻(xiàn)：

1.Zhe Sun and Zhaoqi Zhan, Quantitative Determination of Residual Glufosinate, Glyphosate and AMPA in Rice Matrix by Direct LC-MS/MS Method，Shimadzu Application News

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