便攜式溶氧儀與傳統(tǒng)電化學傳感器不同,它采用熒光猝滅技術。這項技術是基于一種被證明可準確測量溶解氧濃度的方法,水中氧氣的濃度可用通過傳感器表面熒光物質(zhì)的淬滅效應來測定,不需要內(nèi)充液,也不需要預熱處理就能使用。
氧的溶解度取決于溫度、壓力和水中溶解的鹽,另外氧通過溶液擴散比通過膜擴散快,如流速太慢會產(chǎn)生干擾。
1、溫度的影響由于溫度變化,膜的擴散系數(shù)和氧的溶解度都將發(fā)生變化,直接影響到溶氧電極電流輸出,常采用熱敏電阻來消除溫度的影響。溫度上升,擴散系數(shù)增加,溶解度反而減小。溫度對溶解度系數(shù)a的影響可以根據(jù)Henry定律來估算,溫度對膜擴散系數(shù)β可以通過阿侖尼烏斯定律來估算。
(1)氧的溶解度系數(shù):由于溶解度系數(shù)a不僅受溫度的影響,而且受溶液的成分的影響。在相同氧分壓下,不同組分的實際氧濃度也可能不同。根據(jù)亨利定律可知氧濃度與其分壓成正比,對于稀溶液,溫度變化溶解度系數(shù)a的變化約為2%/℃。
(2)膜的擴散系數(shù):根據(jù)阿侖尼烏斯定律,溶解度系數(shù)β與溫度T的關系為:C=KPo2·exp(-β/T),其中假定K、Po2為常數(shù),則可以計算出β在25℃時為2.3%/℃。當溶解度系數(shù)a計算出來后,可通過儀表指示和化驗分析值對比計算出膜的擴散系數(shù)(這里略去計算過程),膜的擴散系數(shù)在25℃時為1.5%/℃。
2、大氣壓的影響根據(jù)Henry定律,氣體的溶解度與其分壓成正比。氧分壓與該地區(qū)的海拔高度有關,高原地區(qū)和平原地區(qū)的差可達20%,使用前必須根據(jù)當?shù)卮髿鈮哼M行補償。有些儀表內(nèi)部配有氣壓表,在標定時可自動進行校正;有些儀表未配置氣壓表,在標定時要根據(jù)當?shù)貧庀笳咎峁┑臄?shù)據(jù)進行設置,如果數(shù)據(jù)有誤,將導致較大的測量誤差。
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