太陽能轉(zhuǎn)換效率是衡量光電催化分解水過程中的主要參數(shù),是反映光電催化分解水體系性能的重要參數(shù)。目前,入射光子數(shù)-電流轉(zhuǎn)化效率(Incident Photon-to-Electron Conversion Efficiency,IPCE)是光電催化分解水體系主要四種表示方式的一種。IPCE可看作分析診斷效率,可提供影響光電極反應(yīng)效率因素的信息[1]。
光電催化三電極反應(yīng)體系中,IPCE用于表征材料的光電極反應(yīng)效率與光功率、波長(zhǎng)及電極電勢(shì)的關(guān)系。
圖1 光電催化三電極反應(yīng)體系
◆定義及計(jì)算公式
IPCE定義為單位時(shí)間內(nèi)外電路中產(chǎn)生的電子數(shù)Ne與單位時(shí)間內(nèi)的入射單色光子數(shù)Np之比,計(jì)算公式如下:
I:外電路電流值(A)
h:普朗克常量(6.62×10-34 J·s)
c:光速(3.0×108 m/s)
e:?jiǎn)蝹€(gè)電子帶電量(1.6×10-19 C)
E:電極所受到的光功率(W)
λ:入射光波長(zhǎng)(m)
簡(jiǎn)化后得:
特別注意:
①E是電極所受到的光功率,單位為W,在AQY和STH的計(jì)算中使用的是光功率密度,單位為mW/cm2。
②當(dāng)光斑大小與電極尺寸大小一致時(shí),無需考慮光斑不均勻的問題,但如果是使用氙燈等光斑不均勻的光源時(shí),需要計(jì)算光斑的平均光功率。關(guān)于不均勻光斑的光功率密度測(cè)量,后續(xù)會(huì)進(jìn)行單獨(dú)介紹。
◆測(cè)量方法 由公式(2)可知,IPCE的計(jì)算需要確認(rèn)外電路電流值I、電極所受到的光功率E和入射光波長(zhǎng)λ。
①外電路電流值I 在光照條件下,光電極材料受光照后會(huì)產(chǎn)生光生電流,通過電化學(xué)工作站可以測(cè)得不同電勢(shì)下的光生電流值。因電極材料本身為導(dǎo)體/半導(dǎo)體,故在非受光條件下電流并不為零,即I暗0,為保證測(cè)量的準(zhǔn)確性,當(dāng)暗電流較大時(shí),需進(jìn)行基底扣除,即在同一電勢(shì)下,測(cè)定光電流與暗電流,然后進(jìn)行基底扣除。即I=I光-I暗。
②電極所受到的光功率E、入射光波長(zhǎng)λ 為保證計(jì)算準(zhǔn)確,應(yīng)選擇窄帶波光源,即FWHM≤10 nm半波帶寬(Full Width at half Maxima,F(xiàn)WHM)[2]建議選擇單激光光源或單波長(zhǎng)LED光源。
圖2. 氙燈光源配合帶通405 nm濾光片和405 nm激光器的光譜圖
[1] 李燦, 太陽能轉(zhuǎn)化科學(xué)與技術(shù)[M]. 北京,北京科學(xué)出版社, 2020: 148
[2] 西安交通大學(xué). GB/T 26915-2011太陽能光催化分解水制氫體系的能量轉(zhuǎn)換效率與量子效率計(jì)算[S]. 北京: 中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社,2012: 3
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