在封閉條件下,在一定溫度下,與固體或液體平衡的蒸汽的壓力稱為飽和蒸汽壓。同一種物質(zhì)在不同溫度下的飽和蒸汽壓不同,隨溫度升高而增大。純?nèi)軇┑娘柡驼魵鈮焊哂谌芤?;?duì)于同一種物質(zhì),固體的飽和蒸汽壓小于液體的飽和蒸汽壓。
目前市場(chǎng)上測(cè)試流體飽和蒸汽壓的方法主要有三種:雷德法、三級(jí)膨脹法和穩(wěn)態(tài)法。
1、雷德蒸氣壓是指在37.8℃時(shí),用里德飽和蒸氣壓儀測(cè)得的蒸汽zui的高壓。本方法適用于測(cè)量汽油、揮發(fā)性原油和其他揮發(fā)性石油產(chǎn)品的蒸氣壓,但不適用于測(cè)量液化石油氣。通過(guò)將冷卻后的樣品裝入蒸汽壓計(jì)的汽油室,并在37.8℃時(shí)將汽油室與空氣室相連。將測(cè)試儀浸入恒溫浴中(37.8±0.1℃),周期性振蕩,直至安裝在測(cè)試儀上的壓力表壓力恒定,壓力表讀數(shù)為校正后的里德蒸氣壓。
2、三級(jí)膨脹法是一種測(cè)量揮發(fā)性液體化學(xué)品在真空中蒸氣壓的方法。適用于測(cè)量溫度為0~100℃,氣液比為4:1~0.02:1,蒸汽壓不高于500kPa的揮發(fā)性液體化學(xué)品的蒸汽壓?;钊糜趯悠肺霚y(cè)試圓筒。樣品體積膨脹后,剛好達(dá)到規(guī)定的氣液比。儀器將膨脹三倍達(dá)到蒸汽壓平衡。樣品溫度下的溶解空氣分壓和總蒸汽壓由公式計(jì)算,最終蒸汽壓為總蒸汽壓減去溶解空氣分壓。
3、穩(wěn)態(tài)法是測(cè)試流體蒸汽壓的一種基本而通用的方法。它直接測(cè)試氣體和液體平衡狀態(tài)下的蒸汽壓。將待測(cè)物質(zhì)裝入密閉容器中并使其處于氣液共存狀態(tài),然后將腔體置于恒溫環(huán)境中,通過(guò)調(diào)節(jié)腔體溫度,測(cè)得不同溫度下樣品的飽和蒸汽壓數(shù)據(jù)。如果樣品所在的密閉容器有壓力觀察窗,臨界溫度和臨界壓力數(shù)據(jù)也可以在這里測(cè)試。對(duì)于蒸汽壓較低的樣品,可用液氮脫氣,以消除溶解氣體和吸附氣體帶來(lái)的誤差。在高壓下,溶解氣體和吸附氣體的影響可以忽略不計(jì),所以高壓和常壓下的蒸氣壓大多采用穩(wěn)態(tài)法測(cè)量。目前國(guó)內(nèi)的蒸氣壓測(cè)試儀可以達(dá)到-30~300℃,壓力范圍可以達(dá)到5MPa,這是其他方法無(wú)法達(dá)到的。
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