電解液老化以后會(huì)產(chǎn)生什么呢？在液體內(nèi)部，復(fù)雜的電化學(xué)和熱化學(xué)反應(yīng)持續(xù)不斷，對(duì)于常見的特定組成，會(huì)產(chǎn)生諸如碳酸酯類聚合物、碳酸酯醚共聚物、磷酸鹽-碳酸酯類，有機(jī)（氟）磷酸鹽等分解產(chǎn)物。基于文獻(xiàn)及積累，我們對(duì)常見的分解產(chǎn)物建立了電解液分解產(chǎn)物的數(shù)據(jù)庫。

基于安捷倫 LC-Q/TOF 采集的高分辨、高精度原始數(shù)據(jù)，結(jié)合建立的分解產(chǎn)物數(shù)據(jù)庫，借助 MassHunter 可以實(shí)現(xiàn)對(duì)目標(biāo)分解產(chǎn)物直接提取，能夠快速找出這些特征成分。后續(xù)結(jié)合結(jié)構(gòu)推導(dǎo)與解析軟件 MassHunter MSC，對(duì)二級(jí)碎片離子進(jìn)行歸屬，確認(rèn)或推測(cè)分解產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)，從而對(duì)分解產(chǎn)物實(shí)現(xiàn)高效鑒定（下圖展示了常見分析流程）。

而電解液老化后肉眼可見的鼓包和膨脹，可能來源于電解液產(chǎn)生的膨脹氣體 LIBs，主要成分是一些永久性氣體和輕質(zhì)烴，可以使用氣相色譜法進(jìn)行分析（詳情請(qǐng)參見應(yīng)用簡報(bào) 5994-2321ZHCN）。

不同環(huán)境、使用方式和充放電周期都會(huì)影響電解液分解產(chǎn)物，而不同配方的電解液，產(chǎn)生的分解產(chǎn)物，其組成和含量也是不同的。

對(duì)上述不同情景下電解液輪廓差異分析可以通過 LC-Q/TOF 結(jié)合統(tǒng)計(jì)學(xué)分析軟件 Mass Profiler Professional（MPP）流程來實(shí)現(xiàn)。LC-Q/TOF 用于高質(zhì)量的數(shù)據(jù)采集，依托高分辨率、準(zhǔn)確質(zhì)量、寬動(dòng)態(tài)范圍和良好的重現(xiàn)性，采集多批次樣品的穩(wěn)定數(shù)據(jù)。Profinder 用于批量樣品的數(shù)據(jù)處理，對(duì)于不同電解液的輪廓分析，可以采用非靶向的分子特征提取（MFE），以便得到樣品中全面的化合物信息。輪廓差異分析可以借助 MPP 軟件完成，基于內(nèi)置的多種統(tǒng)計(jì)學(xué)工具，用于發(fā)現(xiàn)樣本間的異同。特征的差異物可以借由前述的分解產(chǎn)物數(shù)據(jù)庫、結(jié)構(gòu)解析軟件等，輔助完成鑒定工作。對(duì)不同情境下電解液的輪廓分析，能讓我們更清晰地評(píng)價(jià)不同電解液，找到對(duì)性能產(chǎn)生影響的差異化合物，從而指導(dǎo)配方和工藝的改進(jìn)。

下圖列舉了找出長期充放電分解產(chǎn)物的過程：采用 LC-Q/TOF 分析不同充放電周期下的樣品，通過 PCA 發(fā)現(xiàn)樣品間的差異，進(jìn)一步借助前述數(shù)據(jù)庫及軟件解析差異物，最終發(fā)現(xiàn)該電解液長期充放電情景下的標(biāo)志性化合物。

(Agilent_ASMS_2019_TP742_Poster)