隨著全球?qū)﹄妱榆嚭蛢δ茉O(shè)備需求的快速增長,鋰電池電解液的需求旺盛,過去四年中國電池電解液的年復(fù)合增長率(CAGR)約為 28%。
鋰電池電解液主要由溶質(zhì)(鋰鹽)、溶劑以及添加劑組成,為鋰離子在電極之間遷移提供介質(zhì)。電解液的組分構(gòu)成及比例對電池的性能、穩(wěn)定性、壽命以及安全性起著關(guān)鍵性的作用。碳酸酯類化合物是目前鋰電池使用最早以及最為廣泛的溶劑。
同時為保證電池關(guān)鍵性能,一些化合物例如氟代碳酸乙烯酯(FEC)、碳酸亞乙烯酯(VC)等作為添加劑加入到電解液中以增強電池性能以及穩(wěn)定性、阻燃性等性能。
準確的測定電解液中碳酸酯化合物及添加劑的組成及含量對于企業(yè)在電解液研發(fā)、電池性能及壽命評估及改進等方面極其重要。
本應(yīng)用面向電解液成分檢測有相關(guān)需求的用戶,基于安捷倫 8860 以及 7820A VL 氣相色譜系統(tǒng)搭配氫離子火焰檢測器(FID)開發(fā)了一套可靠、易于操作和維護的高性價比的電解液分析檢測方法。
實驗部分
試劑和樣品
本應(yīng)用選取 13 種常見的碳酸酯類及添加劑物質(zhì)作為目標化合物;7 個電解液樣品來自于電解液生產(chǎn)相關(guān)客戶。

儀器和設(shè)備
13 種化合物分離實驗
首先對標準溶液中 13 種目標化合物的出峰時間和次序進行確認,目標物在 8860 及 7820A VL 的色譜圖如圖 1 所示。

圖 1. 200 µg/mL 13 種化合物色譜圖:(a)8860(b)7820A VL
溶劑峰對目標化合物無干擾,13 種化合物均可實現(xiàn)基線分離,分析可在 14 分鐘內(nèi)完成。此外以氮氣作為載氣時,化合物保留時間稍早于以氦氣為載氣時化合物流出時間。
保留時間重現(xiàn)性
選取 10,100 及 500 mg/L 標準溶液重復(fù)進樣 7 次,用以檢測低、中及高濃度下化合物的保留時間(表 4)及響應(yīng)(表 5)的重復(fù)性。結(jié)果表明,不同濃度不同氣相色譜平臺下,化合物的保留時間及響應(yīng)的重復(fù)性分別小于 0.05% 及 2.0%,保證了結(jié)果的穩(wěn)定性。

實際樣品測試
為考察分析方法的適用性,選取兩個電解液企業(yè)的 7 個實際樣品,樣品中碳酸酯以及添加劑組成、含量未知。
樣品組分分離
樣品按方法稀釋后,取 1µL 直接進樣,從圖 2 可以看出,化合物 DMC,EMC,DEC,F(xiàn)EC,EC,DTD,以及 PS 為樣品主要成分,化合物色譜峰均無干擾,保留時間無偏移。

圖 2. 實際電解液樣品色譜圖:(a)8860,(b)7820A VL
結(jié)論
本應(yīng)用開發(fā)了基于 Agilent 8860 及 7820A VL 氣相色譜系統(tǒng)搭配 FID 檢測器對鋰電池電解液中碳酸酯類及添加劑化合物的分析測試方法?;衔锞哂辛己玫姆逍图胺蛛x度,方法重復(fù)性優(yōu)異穩(wěn)定性好,線性范圍寬,方法靈敏度高檢出限及定量限低。
此外,該方法操作簡單、性價比高、系統(tǒng)維護成本低,適用于對電解液中已知有機組分的定量分析。
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