空氣中的二氧化氮的測定方法主要有改進的Saltzman法和化學發(fā)光法等。
C.1改進的Saltzman法
C.1.1 相關標準和依       本方法主要依據(jù)GB12372《居住區(qū)大氣中二氧化氮檢驗標準方法 改進的Saltzman法》。
C.1.2 原理
      空氣中的二氧化氮，在采樣吸收過程中生成的亞硝酸，與對氨基苯磺酰胺進行重氮化反應，再與N-（1-萘基）乙二胺鹽酸鹽作用，生成紫紅色的偶氮染料。根據(jù)其顏色的深淺，比色定量。
C.1.3 測定范圍
      測定范圍為10mL樣品溶液中含0.15~7.5μgNO 。采樣5L，可測濃度范圍為0.03~1.7mg/m3。
C.1.4 試劑和材料
      所用試劑均為分析純，但亞硝酸鈉應為優(yōu)級純（一級）。所用水為無NO 的二次蒸餾水。即一次蒸餾水中加入少量氫氧化鋇和高錳酸鉀再重蒸餾，制備水的質量以不使吸收液呈淡紅色為合格。
C.1.4.1 N-（1-萘基）乙二胺鹽酸鹽儲備液：稱取0.45g N-（1-萘基）乙二胺鹽酸鹽，溶于500mL水中。
C.1.4.2 吸收液：稱取4.0g對氨基苯磺酰胺、10g酒石酸和100mg乙二胺四乙酸二鈉鹽，溶于400mL熱的水中。冷卻后，移入1L容量瓶中。加入100mLN-（1-萘基）乙二胺鹽酸鹽儲備液，混勻后，用水稀釋到刻度。此溶液存放在25℃暗處可穩(wěn)定3個月，若出現(xiàn)淡紅色，表示已被污染，應棄之重配.
C.1.4.3 顯色液：稱取4.0g對氨基苯磺酰胺、10g酒石酸與100mg乙二胺四乙酸二鈉鹽，溶于400mL熱水中。冷卻至室溫移入500mL容量瓶中，加入90mgN-（1-萘基）乙二胺鹽酸鹽，用水稀釋至刻度。顯色液保存在暗處25℃以下，可穩(wěn)定3個月，如出現(xiàn)淡紅色，表示已被污染，應棄之重配。
C.1.4.4 亞硝酸鈉標準溶液
C.1.4.4.1 亞硝酸鈉標準儲備液；稱量375.0mg干燥的一級亞硝酸鈉和0.2g氫氧化鈉，溶于水中移入1L容量瓶中，并用水稀釋到刻度。此標準溶液的濃度為1.00mL含250μgNO ，保存在暗處，可穩(wěn)定3個月。
C.1.4.4.2 亞硝酸鈉標準工作液：量取亞硝酸鈉標準儲備液10.00mL，于1L容量瓶中，用水稀釋到刻度，此標準溶液1.00mL含2.5μgNO 。此溶液應在臨用前配制。
C.1.5 儀器與設備
C.1.5.1 10mL多孔玻板吸收管；
C.1.5.2 空氣采樣器；
C.1.5.3 分光光度計。
C.1.6 采樣
      用多孔玻板吸收管，內裝10mL吸收液，以0.4L/min流量，采氣5~25L。
采樣期間吸收管應避免陽光照射。樣品溶液呈粉紅色，表明已吸收了NO2。采樣期間，可根據(jù)吸收液顏色程度，確定是否終止采樣。
C.1.7 分析步驟
C.1.7.1 標準曲線的繪制
取6個25mL容量瓶，按下表制備標準系列。
NO2-標準系列
瓶 號 1 2 3 4 5 6
標準工作液，mLNO2- 含量，μg/mL 0 0.7 1.0 3.0 5.0 7.0 0 0.07 0.1 0.3 0.5 0.7
各瓶中，加入12.5mL顯色液，再加水到刻度，混勻，放置15min。用10mm比色皿，在波長540~550nm處，以水作參比，測定各瓶溶液的吸光度，以NO 含量（μg/mL）為橫坐標，吸光度為縱坐標，繪制標準曲線，并計算回歸方程。斜率的倒數(shù)作為樣品測定時的計算因子BS[μg/（mL·吸光度）]。
C.1.7.2 樣品分析
      采樣后，用水補充到采樣前的吸收液體積，放置15min，按C.1.7.1條操作，測定樣品的吸光度A，并用未采過樣的吸收液測定試劑空白的吸光度A0。若樣品溶液吸光度超過測定范圍，應用吸收液稀釋后再測定。計算時，要考慮到樣品溶液的稀釋倍數(shù)。
C.1.8 計算
C.1.8.1 將采樣體積按4.7.7計算在標準狀態(tài)下的采樣體積。
 
C.1.8.2 空氣中的二氧化氮濃度計算
空氣中二氧化氮濃度用下式計算：
式中：
c——空氣中二氧化氮濃度，mg/m3；
K——NO2→NO 的經(jīng)驗轉換系數(shù)，0.89；
BS——由C.1.7.1條測得的計算因子，μg/（mL·吸光度）；
A——樣品溶液的吸光度；
A0——試劑空白吸光度；
V1——采樣用的吸收液的體積；
D——分析時樣品溶液的稀釋倍數(shù)。
C.1.9 精密度、準確度、靈敏度
C.1.9.1 精密度：在0.07~0.7μg/mL范圍內，用亞硝酸鈉標準溶液制備的標準曲線的斜率，五個實驗室重復測定的合并變異系數(shù)為5%；標準氣的濃度為0.1~0.75mg/m3，重復測定的變異系數(shù)小于2%。
C.1.9.2 準確度：流量誤差不超過5%，吸收管采樣效率不得低于98%，NO2→NO 的經(jīng)驗轉換系數(shù)在測定范圍內95%置信區(qū)間為0.89±0.01。
C.1.9.3 靈敏度
1mL中含1μgNO 應有1.004±0.012吸光度。
C.1.10 干擾
      室內空氣中的一氧化氮、二氧化硫、硫化氫和氟化物對本法均無干擾，臭氧濃度大于0.25 mg/m3時對本法有正干擾。過氧乙酰硝酸酯（PAN）可增加15%~35%的讀數(shù)。然而，在一般情況下，室內空氣中的PAN濃度較低，不致產(chǎn)生明顯的誤差。
C.2化學發(fā)光法
C.2.1 原理
      被測空氣連續(xù)被抽入儀器，氧化氮經(jīng)過NO2-NO轉化器后，以一氧化氮的形式進入反應室，與臭氧反應產(chǎn)生激發(fā)態(tài)一氧化氮（NO*），當NO*回到基態(tài)時放出光子（hγ）。光子通過濾光片，被光電倍增管接受，并轉變?yōu)殡娏鳎瑴y量放大后電流。電流大小與一氧化氮濃度成正比例。儀器中另一氣路，直接進入反應室，測得一氧化氮量，則二氧化氮量等于氧化氮減一氧化氮量。
C.2.2 zui低檢出濃度
       本方法zui低檢出濃度為0.004mg/m3。
C.2.3 儀器和設備
二氧化氮分析儀，儀器主要技術指標：
測量范圍：0～1mg/m3；
24h零點漂移：≤±0.01mg/m3；
24h80%跨度漂移：≤±0.02mg/m3；
80%跨度精密度：≤±0.02mg/m3；
噪音：≤0.002mg/m3；
鉬轉換器效率：》98%
C.2.4 試劑和材料
C.2.4.1 活性炭：100～120目，裝在過濾器中；
C.2.4.2 干燥劑：分子篩和硅膠，裝在過濾器中；
C.2.4.3 標準氣源：NO標準氣體裝在鋁合金鋼瓶中，濃度為6.7～13.4mg/m3左右，用重量法標定，不確定度2%。或用二氧化氮滲透管，滲透率為0.1～2.0μg/min，不確定度為2%。
C.2.5 采樣和樣品保存
      空氣樣品通過聚四氟乙烯管以1L/min 的流量被抽入儀器。記錄測量時的氣溫和大氣壓力。
C.2.6 分析步驟
      按儀器說明書要求操作。
C.2.7 計算
C.2.7.1 在記錄器上讀取氧化氮濃度（NO2=NOx－NO）。
C.2.7.2 根據(jù)測量時的氣溫和大氣壓力，將測定濃度值換算成標準狀態(tài)下的濃度。