摘要：20世紀(jì)90年代是硫化學(xué)發(fā)光檢測(cè)器的黃金發(fā)展時(shí)期，它在線性范圍、硫化物等摩爾相應(yīng)、淬滅性能、靈敏度等方面統(tǒng)統(tǒng)超越了傳統(tǒng)的FPD檢測(cè)器，即便是現(xiàn)在，硫化學(xué)發(fā)光檢測(cè)器依舊是目前的選擇性檢測(cè)硫設(shè)備，我國(guó)的檢測(cè)硫多數(shù)采用硫化學(xué)發(fā)光檢測(cè)器。線性范圍寬、靈敏度高的硫化學(xué)發(fā)光檢測(cè)器引進(jìn)中國(guó)后就經(jīng)大量應(yīng)用，鑒于目前硫化學(xué)發(fā)光檢測(cè)器氣相色譜儀缺少統(tǒng)一的指導(dǎo)方針，本文將參考?xì)庀嗌V儀檢定規(guī)程結(jié)合硫化學(xué)發(fā)光檢測(cè)器型氣相色譜儀計(jì)量實(shí)際情況，對(duì)影響其性能的多項(xiàng)校準(zhǔn)項(xiàng)目進(jìn)行評(píng)價(jià)。
        關(guān)鍵詞：硫化學(xué)發(fā)光檢測(cè)器；氣相色譜儀；校準(zhǔn)

一、硫化學(xué)發(fā)光檢測(cè)器檢測(cè)原理及其構(gòu)成
         （一）硫化學(xué)發(fā)光檢測(cè)器的檢測(cè)原理
         色譜柱分離后化合物會(huì)在富氫環(huán)境中燃燒，真空泵會(huì)將燃燒生成的以SO為主的產(chǎn)物抽入并放入低壓反應(yīng)池，此間，臭氧發(fā)生器同時(shí)輸入過(guò)量的臭氧，利用化學(xué)發(fā)光反應(yīng)原理，回到基態(tài)的SOx能夠發(fā)出藍(lán)色的熒光信號(hào)。光能量與氣相色譜柱分離后化合物內(nèi)硫含量成正比，硫化學(xué)發(fā)光檢測(cè)器能夠?qū)θ魏瘟蚧衔镞M(jìn)行高靈敏檢測(cè)，計(jì)算發(fā)射光強(qiáng)度即可確定化合物中的硫化物量。硫化學(xué)發(fā)光檢測(cè)器檢測(cè)反應(yīng)機(jī)理如下：

（Ⅰ）中R-S為硫化合物；（Ⅱ）中hv為光能量。
         （二）硫化學(xué)發(fā)光檢測(cè)器的構(gòu)成
         一般硫化學(xué)發(fā)光檢測(cè)器氣相色譜儀主要由燃燒室、反應(yīng)室、臭氧發(fā)生儀以及構(gòu)成氣路組成。燃燒室多采用不銹鋼材質(zhì)，位于上方，下方為反應(yīng)室和臭氧發(fā)生儀，同時(shí)也配備有真空泵等輔助設(shè)備。
二、硫化學(xué)發(fā)光檢測(cè)器校準(zhǔn)條件
         （一）環(huán)境要求
         工作環(huán)境應(yīng)無(wú)可能影響到硫化學(xué)發(fā)光檢測(cè)器氣相色譜儀正常工作的電磁場(chǎng)或是干擾氣體，在維持（15~35）°C溫度和（20~85）%環(huán)境相對(duì)濕度的前提下保持通風(fēng)并采取安全防護(hù)措施。
         （二）校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)
         1氮中硫化氫，相對(duì)擴(kuò)展不確定度（，≦3%），10*（可以為甲醇、丙酮等）-無(wú)水乙醇溶液，硫化學(xué)發(fā)光檢測(cè)器氣相色譜儀應(yīng)采用有證的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，過(guò)有效期的不得使用。

三、硫化學(xué)發(fā)光檢測(cè)器校準(zhǔn)項(xiàng)目和方式
         （一）柱箱溫度穩(wěn)定性
         在柱箱內(nèi)與放置色譜柱相同位置布置并固定數(shù)字溫度計(jì)，柱箱內(nèi)初溫為70°C，持續(xù)加熱，連續(xù)測(cè)量10 min，每隔1 min記錄一次溫度值。
         （二）程序升溫重復(fù)性
         在柱箱內(nèi)與放置色譜柱相同位置布置并固定數(shù)字溫度計(jì)，柱箱內(nèi)初溫為60°C，持續(xù)加熱至200°C，設(shè)置1min升溫10°C。初溫穩(wěn)定后，每升溫10°C后記錄一次溫度值，制動(dòng)家人至200°C終溫，重復(fù)三次。
         （三）基線噪聲和基線漂移
         按硫化學(xué)發(fā)光檢測(cè)器氣相色譜儀說(shuō)明書(shū)的推薦條件調(diào)節(jié)一起，基線穩(wěn)定后，記錄30 min基線，出峰前5峰中是計(jì)算基線，每1 min畫(huà)出基線變動(dòng)的包絡(luò)線，也就是取基線噪聲最大峰-峰高對(duì)應(yīng)信號(hào)值作為基線噪聲，偏離起始點(diǎn)最大的信號(hào)值是基線漂移。
         （四）檢測(cè)限
         使用氮中硫化氫的氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)校準(zhǔn)的檢測(cè)限和使用*-無(wú)水乙醇溶液的液體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)校準(zhǔn)的檢測(cè)限是不同的，硫化學(xué)發(fā)光檢測(cè)器氣相色譜儀采用氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時(shí)，待到柱箱基線穩(wěn)定后，連續(xù)7次測(cè)量摩爾分?jǐn)?shù)1氮中硫化氫標(biāo)準(zhǔn)唔知，記錄并測(cè)量色譜峰面積。

四、評(píng)價(jià)實(shí)例
         選取A品牌和B品牌的硫化學(xué)發(fā)光檢測(cè)器氣相色譜儀作為評(píng)價(jià)對(duì)象，氣相色譜儀均配置硫化學(xué)發(fā)光檢測(cè)器，用中國(guó)測(cè)試技術(shù)研究院生產(chǎn)的有證標(biāo)準(zhǔn)氮中硫化氫為標(biāo)準(zhǔn)氣體。
         （一）柱箱溫度穩(wěn)定性
         兩種品牌的硫化學(xué)發(fā)光檢測(cè)器氣相色譜儀的柱箱溫度穩(wěn)定性都不錯(cuò)，初步提出柱箱溫度穩(wěn)定性滿足≦0.1%的要求。
         （二）基線噪聲和基線漂移
         A品牌基線噪聲為0.0085mV，基線漂移為0.02mV/30 min；B品牌為0.0055mV,基線漂移為0.01mV/30 min。
         （三）檢測(cè)限
         A品牌硫化學(xué)發(fā)光檢測(cè)器氣相色譜儀對(duì)硫檢出限2.52*10-12，B品牌為4.59*10-12。
         （四）定性、定量重復(fù)性
         A、B品牌保留時(shí)間和色譜峰面積的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為1.71%和1.73%，均滿足RSD≦3%的標(biāo)準(zhǔn)。
結(jié)語(yǔ)
         《氣相色譜儀檢定規(guī)程》依舊沒(méi)有有關(guān)硫化學(xué)發(fā)光檢測(cè)器氣相色譜儀校準(zhǔn)規(guī)范，沒(méi)有統(tǒng)一的國(guó)家氣相色譜儀檢定規(guī)程，就導(dǎo)致硫化學(xué)發(fā)光檢測(cè)器氣相色譜儀缺少統(tǒng)一的指導(dǎo)方針，本研究會(huì)參考其他氣相色譜儀檢定規(guī)程，希望能夠?yàn)樘钛a(bǔ)硫化學(xué)發(fā)光檢測(cè)器氣相色譜儀校準(zhǔn)規(guī)程空白提供一定參考。
參考文獻(xiàn)：

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