一、原理

用氫氧化鈉溶液采樣,在堿性溶液中,丙酮和糠醛產(chǎn)生縮合反應(yīng),生成黃色化合物,加入濃硫酸后,溶液呈現(xiàn)桔紅色。根據(jù)顏色深淺,用分光光度法測定。

二、方法的適用范圍及干擾

1000倍左右的二甲苯、二硫化碳、甲醛、乙酰丙酮、乙醇胺、酮、甲基異丁基酮等有干擾,故在現(xiàn)場采樣時(shí),必須考慮是否存在上述污染物來源,若有,則改用氣相色譜法。

本法檢出限為2μg/5ml。當(dāng)采樣體積為10L時(shí),低檢出濃度為0.2mg/m³。

三、儀器

①多孔玻板吸收管。

②具塞比色管:25ml。

③空氣采樣器:流量范圍0～1L/min。

④恒溫水浴。

⑤分光光度計(jì)。

四、試劑

①吸收液:4%(m/V)氫氧化鈉溶液。

②0.2%(m/V)糠醛溶液:用新蒸餾的糠醛配制。

③濃硫酸。

④丙酮標(biāo)準(zhǔn)溶液:于25ml容量瓶中,加入10ml吸收液,準(zhǔn)確稱重,加2～3滴新蒸的丙酮,再準(zhǔn)確稱重,兩次重量之差,即為丙酮的量。再用吸收液稀釋至標(biāo)線,計(jì)算每毫升丙酮的含量。臨用時(shí)用吸收液稀釋成每毫升10.0μg丙酮的標(biāo)準(zhǔn)溶液。

五、分析

①串聯(lián)二支各裝5.0ml吸收液的多孔玻板吸收管,以0.5L/min流量,采氣10L。

②標(biāo)準(zhǔn)系列的配制:取六支25ml具塞比色管,按表1制備標(biāo)準(zhǔn)系列。

表1    丙酮標(biāo)準(zhǔn)系列配制

向標(biāo)準(zhǔn)系列管中各加入0.2%(m/V)糠醛溶液1.00ml,搖勻,于65℃水浴中加熱5min,取出放入冷水中,冷卻5min,并在冷卻狀態(tài)下緩慢加入2.00ml濃硫酸,搖勻。5min后,用2cm比色皿,在波長520nm處,以水為參比,測定吸光度。以吸光度對內(nèi)酮含量(μg)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

③樣品測定:將采樣后的吸收液分別移入兩支比色管中,并用少量吸收液清洗吸收管,合并使每個(gè)比色管的總體積為5.00ml,按繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線的步驟測定吸光度。

六、計(jì)算

式中:W₁、W₂——分別為第一、二吸收管中丙酮含量,μg;

           V_n——標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的采樣體積,L。

七、說明

①加入硫酸時(shí),標(biāo)準(zhǔn)系列管和樣品管應(yīng)同時(shí)放在冷水中冷卻,并沿管壁緩慢加入。否則,所產(chǎn)生大量的熱,能使生成的桔紅色很快變淺,影響比色,甚至使10μg/5ml標(biāo)準(zhǔn)管的顏色明顯減褪。

②顯色后應(yīng)在2h內(nèi)比色完畢。

③糠醛溶液的濃度為0.1%～0.2%(m/V)較好,濃度人于0.3%(m/V)便產(chǎn)生混濁,有黑色顆粒狀的懸浮物。

④縮合反應(yīng)在65℃水浴進(jìn)行最佳,切勿在沸水浴中加熱。

⑤加入的堿量不同,可直接影響到溶液的顏色,故必須控制加入堿量。吸收液(4%氫氧化鈉)用量低于4.5ml時(shí),呈玫瑰色;大于5.5ml時(shí),呈淡黃色;而5.0ml時(shí)呈桔紅色,色澤明亮。本試驗(yàn)采用4%氫氧化鈉溶液5.0ml。