皖儀科技離子色譜法測(cè)試高純醋酸中的碘離子

引言

高純醋酸（冰醋酸），又稱乙酸，是一種有機(jī)化合物。在食品行業(yè)，乙醋酸作為一種酸化劑，增香劑和香料，是食醋的主要成分；在工業(yè)中乙酸是大宗化工產(chǎn)品，是最重要的有機(jī)酸之一，低級(jí)醇形成的乙酸酯是優(yōu)良的溶劑，廣泛用于油漆工業(yè)。另外乙酸可用在某些酸洗和拋光溶液中，在弱酸性溶液中作緩沖劑（如鍍鋅、化學(xué)鍍鎳等），用于生產(chǎn)乙酸鹽，如錳、鈉、鉛、鋁、鋅、鈷等金屬的鹽，廣泛用作催化劑，織物染色及皮革鞣制工業(yè)中的助劑；，此外乙酸還可用作分析試劑，有機(jī)合成，色素和藥品的合成。

目前國(guó)內(nèi)采用比較先進(jìn)的生產(chǎn)工藝是甲醇羰基合成法在生產(chǎn)工藝中需要加入碘甲烷做助催化劑，然而碘離子容易對(duì)不銹鋼造成腐蝕, 因此在生產(chǎn)醋酸的過(guò)程中需要對(duì)碘的濃度進(jìn)行嚴(yán)格控制。目前測(cè)定醋酸中的碘常見的方法是極譜法和離子色譜法。離子色譜測(cè)試碘離子常見的方法有脈沖積分安培法和電導(dǎo)法；脈沖積分安培法以氫氧化鈉溶液為淋洗液,在強(qiáng)親水性陰離子交換柱上短時(shí)間內(nèi)可將碘離子等度淋洗,具有簡(jiǎn)單、易于操作和靈敏度高的特點(diǎn)。

對(duì)于痕量的碘離子也可采用電導(dǎo)法利用閥切換和離子排斥也能成功測(cè)試其含量，對(duì)于冰醋酸碘離子的分析采用氫氧化鈉為淋洗液直接進(jìn)樣是不可行的。需要采用離子排斥柱先將大量的冰醋酸保留在排斥柱上，痕量碘離子先進(jìn)入富集柱進(jìn)行富集，最后進(jìn)入分析柱進(jìn)行分離；然后通過(guò)閥切換將排斥柱上的乙酸和乙酸酐從廢液排出，使其不干擾碘離子的測(cè)試。

1 實(shí)驗(yàn)方法

1.1 測(cè)試條件

儀器：IC6600系列離子色譜儀配置雙等度泵和閥切換組件

色譜柱：HS-5A-I 4.0*250mm+離子排斥柱+陰離子分析柱+陰離子捕獲柱

柱溫：35℃

流速：分析泵流速：1.0mL/min；

輔助泵流速：0.5mL/min

進(jìn)樣量：500μL；

檢測(cè)器：電導(dǎo)檢測(cè)器

1.2 實(shí)驗(yàn)試劑   

淋洗液：KOH溶液等度淋洗

標(biāo)準(zhǔn)溶液：

碘離子標(biāo)準(zhǔn)溶液：ρ（I-）=1000mg/L

樣品：客戶提供

標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：ρ（I-）=10mg/L,精密移取1mL標(biāo)準(zhǔn)溶液置于100mL容量瓶中，加水稀釋定容中刻度，混勻即得。

1.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備

分別精密移取0.1ml、0.2ml、0.3 ml、0.4ml、0.5ml、0.6ml標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液，置于6個(gè)100mL容量瓶中，加超純水定容至標(biāo)線，混勻，即得。標(biāo)準(zhǔn)曲線濃度梯度表見表1；

表1 標(biāo)準(zhǔn)曲線濃度梯度表

1.4 樣品溶液配制

樣品過(guò)濾后直接進(jìn)樣。

2 測(cè)試結(jié)果

2.1 標(biāo)曲測(cè)試

標(biāo)準(zhǔn)曲線系列濃度見表1，按照1.1的測(cè)試條件進(jìn)行測(cè)試，得到標(biāo)準(zhǔn)曲線譜圖多點(diǎn)重疊譜圖如圖1，待測(cè)離子在該色譜條件下標(biāo)準(zhǔn)曲線線性均大于0.9997，線性良好，線性方程如下表2。

圖1 標(biāo)準(zhǔn)曲線譜圖多點(diǎn)重疊色譜圖

表2 陰離子線性方程

2.2 檢出限測(cè)試

按照“1.1”項(xiàng)色譜條件，注入1μg/L標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)樣分析，測(cè)得樣品圖譜見圖2。測(cè)試數(shù)據(jù)見表3。

圖2 1μg/L標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)試圖譜

表3 1μg/L標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)試結(jié)果

根據(jù)三倍信噪比計(jì)算方法檢出限，計(jì)算出此方法的最小檢出限為0.2μg/L。

2.3 樣品測(cè)試   

按照“1.1”項(xiàng)色譜條件，連續(xù)注入數(shù)針樣品溶液進(jìn)樣分析，測(cè)得樣品圖譜見圖3。樣品中碘離子為未檢出；

圖3 樣品連續(xù)10針測(cè)試重疊圖譜

2.4 樣品加標(biāo)測(cè)試

按照“1.1”項(xiàng)色譜條件，連續(xù)注入樣品加標(biāo)2μg/L溶液和樣品加標(biāo)5μg/L溶液進(jìn)樣分析，測(cè)得樣品加標(biāo)圖譜見圖4和圖5。樣品加標(biāo)測(cè)試數(shù)據(jù)見表4。

圖4 樣品加標(biāo)2μg/L測(cè)試圖譜（左）

圖5 樣品加標(biāo)50μg/L測(cè)試圖譜（右）

表4 樣品加標(biāo)測(cè)試數(shù)據(jù)

3 結(jié)論

本次實(shí)驗(yàn)采用離子排斥方法測(cè)試冰醋酸中碘離子含量，標(biāo)準(zhǔn)品測(cè)試結(jié)果穩(wěn)定，檢出限滿足要求，此樣品中碘離子含量為未檢出，樣品測(cè)試加標(biāo)實(shí)驗(yàn)過(guò)程中發(fā)現(xiàn)，由于冰醋酸屬于易揮發(fā)性樣品，在測(cè)試過(guò)程中容易揮發(fā)，所以回收率會(huì)受到影響。