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煤中硫主要以三種方式存在：
一是硫化鐵硫，它是二階鐵的二硫化物，分黃鐵礦和白鐵礦，但以黃鐵礦為主。結(jié)構(gòu)形式以大粒結(jié)核狀和細(xì)粒嵌布狀在煤中與礦物連生在一起。
二是有機(jī)硫。它與煤中有機(jī)質(zhì)CHO及N等結(jié)構(gòu)成化合物存在于煤中，主要成分有硫、硫代比喃酮和各種有機(jī)二硫化物。在高硫煤中占的比例僅次于硫化鐵硫。
三是硫酸鹽硫，主要有石膏硫酸鎂、硫酸亞鐵和黃鉀鐵礬等，它在煤中占的比例很少，易溶于水。
據(jù)統(tǒng)計資料分析，煤中有機(jī)硫與無機(jī)硫的比例關(guān)系一般為0.3~0.7，多數(shù)煤層中隨著硫份的提高，有機(jī)硫的比例縮小，當(dāng)煤層中的硫份由0.75%提高到4.42%時，有機(jī)硫占的比例從61.37%降到29.89%,硫化鐵相應(yīng)比例升高。也有個別高硫煤層是以有機(jī)硫為主，占全硫的60%以上。
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