碳納米管導(dǎo)電劑怎么團(tuán)聚了?— 揭秘團(tuán)聚現(xiàn)象與新型檢測(cè)手段
在新能源、復(fù)合材料等領(lǐng)域,碳納米管(CNTs)因其優(yōu)異的導(dǎo)電性、力學(xué)性能和輕質(zhì)特點(diǎn),作為導(dǎo)電劑被廣泛應(yīng)用。然而,一個(gè)長(zhǎng)期困擾科研人員和工程師的難題是:精心制備的碳納米管導(dǎo)電漿料,有時(shí)會(huì)莫名其妙地出現(xiàn)性能下降,比如導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)不連續(xù)、涂布不均勻等。究其原因,往往指向一個(gè)“隱形殺手”——碳納米管的團(tuán)聚。
碳納米管為何易“抱團(tuán)”?
碳納米管本身具有極-高的長(zhǎng)徑比和巨大的比表面積,這使得它們之間存在強(qiáng)烈的范德華力。一旦分散體系受到擾動(dòng)(如溶劑揮發(fā)、pH值變化、剪切力減弱等),或者分散劑選擇不當(dāng)、用量不足,這些細(xì)長(zhǎng)的納米管就很容易相互吸引、纏繞,形成肉眼難以察覺(jué)的聚集體,也就是我們所說(shuō)的“團(tuán)聚”。
這種團(tuán)聚并非簡(jiǎn)單的物理混合,而是形成了穩(wěn)定的“繩索”或“毛球”結(jié)構(gòu)。這些團(tuán)聚體不僅大大降低了碳納米管的實(shí)際有效比表面積,阻礙了導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)的均勻構(gòu)建,還可能堵塞涂布設(shè)備的篩網(wǎng),影響后續(xù)加工。因此,準(zhǔn)確判斷碳納米管是否發(fā)生團(tuán)聚,以及團(tuán)聚的程度,對(duì)于優(yōu)化漿料配方、穩(wěn)定生產(chǎn)過(guò)程至關(guān)重要。
傳統(tǒng)檢測(cè)手段的“軟肋”
那么,我們通常如何來(lái)檢測(cè)碳納米管的團(tuán)聚情況呢?常見(jiàn)的手段包括:
激光粒度儀:這是一種常用的粒徑分析工具。但它有一個(gè)明顯的局限:測(cè)量結(jié)果容易受到樣品粘度狀態(tài)的影響。而且,它無(wú)法進(jìn)行“原位”分析,即不能在不改變樣品原始狀態(tài)(如漿料在容器中的實(shí)際狀態(tài))的情況下進(jìn)行測(cè)量,往往需要將樣品稀釋或處理,這可能導(dǎo)致團(tuán)聚狀態(tài)發(fā)生變化,從而影響結(jié)果的準(zhǔn)確性。
粘度法:通過(guò)測(cè)量漿料的粘度來(lái)間接判斷分散性。團(tuán)聚會(huì)導(dǎo)致漿料粘度異常升高。但這種方法屬于間接測(cè)量,準(zhǔn)確度較差,容易受到漿料中其他成分(如溶劑、粘結(jié)劑)的影響,無(wú)法精確反映碳納米管本身的團(tuán)聚程度。
SEM/TEM(掃描/透射電子顯微鏡):這兩種顯微鏡能夠提供碳納米管形貌的直觀圖像,是判斷團(tuán)聚的“金標(biāo)準(zhǔn)”之一。然而,它們的視野非常有限,觀察到的往往只是“管中窺豹”,難以代表整個(gè)樣品的普遍情況,代表性不足。而且,樣品制備過(guò)程(如干燥、鍍膜)本身也可能改變碳納米管的原始分散狀態(tài)。
這些傳統(tǒng)方法各有優(yōu)劣,但都存在一定的局限性,難以快速、準(zhǔn)確、全面地評(píng)估碳納米管導(dǎo)電漿料在制備和使用過(guò)程中的動(dòng)態(tài)團(tuán)聚行為。
低場(chǎng)核磁:洞察團(tuán)聚的“新視野”
面對(duì)傳統(tǒng)方法的挑戰(zhàn),低場(chǎng)核磁共振(LF-NMR)技術(shù)提供了一種全新的解決方案。其檢測(cè)原理巧妙地利用了氫原子核(質(zhì)子)在磁場(chǎng)中的行為:
當(dāng)樣品置于磁場(chǎng)中時(shí),漿料中的氫原子核會(huì)被擾動(dòng)。這些氫原子核主要來(lái)自兩個(gè)方面:一是束縛在碳納米管顆粒表面及孔隙中的溶劑分子(漿料中的“束縛水”),二是存在于顆粒外圍的自由溶劑(漿料中的“自由水”)。當(dāng)擾動(dòng)停止后,這些氫原子核會(huì)逐漸恢復(fù)到原來(lái)的狀態(tài),這個(gè)過(guò)程稱為“弛豫”。關(guān)鍵在于,這兩類氫原子核的弛豫行為截然不同:
束縛在顆粒表面的氫原子核受到顆粒表面強(qiáng)相互作用的影響,其弛豫速度非??臁?/span>
而自由溶劑中的氫原子核則相對(duì)“自由”,弛豫速度較慢。
低場(chǎng)核磁設(shè)備能夠精確接收并分析這些氫原子核在弛豫過(guò)程中發(fā)出的信號(hào)。通過(guò)分析信號(hào)的衰減曲線,可以得到不同弛豫時(shí)間(T2)的分布信息。
T2 越長(zhǎng),說(shuō)明顆粒比表面積小,漿料中更多的是未束縛的H,分散性差;
T2 越短,說(shuō)明顆粒比表面積大,漿料中更多的是束縛的H,分散性好;
碳納米管的團(tuán)聚問(wèn)題是制約其性能發(fā)揮的關(guān)鍵因素之一。雖然傳統(tǒng)檢測(cè)手段為我們提供了初步的判斷,但低場(chǎng)核磁共振技術(shù)以其獨(dú)-特的原理,能夠從分子層面洞察漿料內(nèi)部的分散狀態(tài),快速、準(zhǔn)確、無(wú)損地評(píng)估碳納米管的團(tuán)聚程度和漿料的穩(wěn)定性。
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