環(huán)氧樹脂基納米復合絕緣材料的耐電壓擊穿性能研究
一、環(huán)氧樹脂基納米復合絕緣材料的特性與優(yōu)勢
環(huán)氧樹脂基納米復合絕緣材料是通過將納米尺度(1-100nm)的無機填料均勻分散于環(huán)氧樹脂基體中,經(jīng)固化反應(yīng)形成的新型復合材料。與傳統(tǒng)微米復合材料或純環(huán)氧樹脂相比,其耐電壓擊穿性能的提升源于納米尺度帶來的獨二特界面效應(yīng)和微觀結(jié)構(gòu)優(yōu)化。
· 電荷捕獲作用:界面區(qū)的缺陷(如懸掛鍵、偶極子)可捕獲遷移的自由電子,降低電子動能,避免其在電場加速下形成 “電子雪崩”(擊穿的主要機制);
· 電場畸變緩解:納米填料的介電常數(shù)與基體存在差異(如 SiO?介電常數(shù)約 3.9,環(huán)氧樹脂約 3.6),可分散局部強電場,減少因電場集中導致的局部擊穿;
· 抑制空間電荷積累:界面區(qū)可阻礙空間電荷的注入和遷移(如 Al?O?納米顆??娠@著降低環(huán)氧樹脂中的空間電荷密度),避免因電荷積累形成的電場疊加效應(yīng)。
例如,當納米 SiO?含量為 5wt% 時,環(huán)氧樹脂基復合材料的界面區(qū)體積占比可達 30% 以上,形成連續(xù)的 “三維屏障網(wǎng)絡(luò)”,顯著提高擊穿場強。
2. 微觀結(jié)構(gòu)優(yōu)化:提升材料均勻性
純環(huán)氧樹脂在固化過程中可能因交聯(lián)反應(yīng)不均形成局部缺陷(如氣泡、微裂紋),這些缺陷是擊穿的薄弱點。納米填料的引入可:
· 細化固化結(jié)構(gòu):納米顆粒作為異相成核點,促進環(huán)氧樹脂分子鏈均勻交聯(lián),減少缺陷數(shù)量;
· 增強力學性能:納米填料與基體的強界面結(jié)合力可提高材料的抗沖擊強度和耐熱性,避免因機械應(yīng)力或熱老化導致的微觀損傷;
· 改善耐老化性能:納米顆粒(如 TiO?)具有光催化作用,可抑制環(huán)氧樹脂在高溫、紫外線下的氧化降解,維持長期絕緣性能。
實驗表明,添加 3wt% 納米 Al?O?的環(huán)氧樹脂復合材料,其擊穿場強較純環(huán)氧樹脂提升 20%-30%,且在 100℃熱老化后仍能保持 80% 以上的初始性能。
環(huán)氧樹脂基納米復合絕緣材料的耐電壓擊穿性能并非隨納米填料添加量單調(diào)提升,而是受填料特性、分散性、制備工藝及環(huán)境條件等多因素共同影響。
1. 納米填料的特性
· 種類:不同納米填料的化學組成和物理性能差異顯著。例如,SiO?和 Al?O?填料因表面羥基(-OH)可與環(huán)氧樹脂形成氫鍵,界面結(jié)合力強,更利于提升擊穿性能;而碳納米管(CNT)因?qū)щ娦愿?,僅適用于低添加量(<1wt%),否則易形成導電通路導致?lián)舸﹫鰪娤陆怠?/span>
· 粒徑:在一定范圍內(nèi),粒徑越小,比表面積越大,界面區(qū)占比越高。如 10nm SiO?填料的界面效應(yīng)優(yōu)于 50nm SiO?,但粒徑過?。ǎ?/span>5nm)易團聚,反而惡化性能。
· 表面改性:納米填料表面通常需經(jīng)硅烷偶聯(lián)劑(如 KH550)改性,以降低表面能、提高與基體的相容性。未改性的納米顆粒易團聚形成 “導電微區(qū)”,導致?lián)舸﹫鰪娤陆怠@?,改性后的納米 SiO?在環(huán)氧樹脂中分散均勻性可提升 40%,擊穿場強提高 15%。
2. 填料添加量的 “臨界值效應(yīng)”
納米填料的添加量存在 “最佳范圍”,超過該范圍后性能反而下降。以納米 SiO?/ 環(huán)氧樹脂體系為例:
· 低添加量(<1wt%):填料分散稀疏,界面區(qū)不連續(xù),對擊穿性能提升有限;
· 最佳添加量(2-5wt%):填料均勻分散,形成連續(xù)界面網(wǎng)絡(luò),擊穿場強達到峰值;
· 高添加量(>8wt%):填料團聚嚴重,形成 “缺陷中心”,且復合材料黏度增大導致固化過程中氣泡增多,擊穿場強顯著下降。
這一規(guī)律在多數(shù)納米復合體系中普遍存在,是材料設(shè)計時需重點關(guān)注的參數(shù)。
3. 制備工藝的影響
制備工藝直接決定納米填料的分散性和復合材料的微觀缺陷,常見工藝包括:
· 機械攪拌法:設(shè)備簡單但分散效果有限,適用于低黏度體系,易產(chǎn)生局部團聚;
· 超聲分散法:通過高頻振動破碎團聚體,可將納米顆粒分散至亞微米級,但過長時間超聲可能導致環(huán)氧樹脂分子鏈斷裂;
· 原位聚合法:在環(huán)氧樹脂固化過程中同步分散納米填料,界面結(jié)合力強,但工藝復雜、成本高。
例如,采用 “超聲分散 + 機械攪拌” 復合工藝制備的納米 Al?O?/ 環(huán)氧樹脂材料,其擊穿場強較單一機械攪拌法提升 25%,且數(shù)據(jù)重復性更好(標準差<5%)。
4. 環(huán)境因素的作用
實際應(yīng)用中,材料的擊穿性能受使用環(huán)境影響顯著,主要包括:
· 溫度:高溫下環(huán)氧樹脂分子鏈運動加劇,自由電子遷移能力增強,擊穿場強下降。例如,60℃時納米復合材較 25℃時擊穿場強降低 10%-15%,但降幅低于純環(huán)氧樹脂(20%-25%);
· 濕度:潮濕環(huán)境中,水分通過擴散進入材料內(nèi)部,在界面區(qū)形成導電通道,導致?lián)舸﹫鰪娤陆怠=?jīng)疏水改性(如添加氟硅烷)的納米復合材料,其耐濕擊穿性能可提升 30%;
· 電場類型:材料在直流電場下易積累空間電荷,擊穿場強通常低于工頻交流電場(如納米復合材在直流下?lián)舸﹫鰪娂s為交流下的 70%-80%)。
三、耐電壓擊穿性能的測試方法與標準
環(huán)氧樹脂基納米復合絕緣材料的耐電壓擊穿性能需通過標準化試驗評估,常用方法基于 GB1408.1-2006《絕緣材料電氣強度試驗方法》和 ASTM D149 等標準,核心是通過電壓擊穿試驗儀測量材料的擊穿場強(單位:kV/mm)。
1. 樣品制備
· 尺寸要求:樣品為圓形或方形薄片,直徑應(yīng)大于電極直徑 30mm 以上(如使用 25mm 直徑電極,樣品直徑≥55mm),厚度通常為 0.1-1mm(薄膜樣品可疊加至合適厚度,但需記錄總厚度);
· 預處理:樣品需在 23±2℃、相對濕度 50±5% 環(huán)境中放置 24h 以上,去除表面油污和水分(用無水一酒精擦拭后晾干);
· 缺陷控制:制備過程中需避免氣泡和裂紋,可通過真空脫泡(真空度<0.1MPa)和緩慢固化(升溫速率 5℃/min)減少缺陷。
2. 試驗設(shè)備與參數(shù)設(shè)置
以航天偉創(chuàng) LDJC 系列電壓擊穿試驗儀為例,關(guān)鍵參數(shù)設(shè)置如下:
· 電極系統(tǒng):采用直徑 25mm(上)和 75mm(下)的銅電極,表面粗糙度 Ra≤0.8μm,避免尖一端放電;
· 升壓方式:根據(jù)標準選擇 “連續(xù)升壓”(速率 1000V/s)或 “逐級升壓”(梯度電壓 1kV,保持時間 10s);
· 介質(zhì)環(huán)境:空氣介質(zhì)(擊穿場強<3kV/mm 時)或變壓器油介質(zhì)(擊穿場強>3kV/mm 時,油位需覆蓋電極 30mm 以上);
· 保護設(shè)置:電流保護 300mA,終止電壓 50kV(避免設(shè)備過載)。
3. 試驗步驟與數(shù)據(jù)處理
· 操作流程:
i. 檢查設(shè)備接地(電阻<4Ω)和環(huán)境條件(溫度 23℃,濕度 50%);
ii. 將樣品置于下電極中心,放下上電極確保良好接觸;
iii. 關(guān)閉試驗箱門,軟件設(shè)置參數(shù)后啟動試驗,記錄擊穿瞬間電壓值;
iv. 每組測試至少 5 個樣品,去除異常值(偏離平均值 ±15%)后取平均值。
· 數(shù)據(jù)計算:擊穿場強 E = 擊穿電壓 U / 樣品厚度 d(如 30kV 電壓擊穿 1mm 厚樣品,E=30kV/mm)。
4. 擊穿判斷標準
材料擊穿的特征包括:
· 物理痕跡:試樣表面或內(nèi)部出現(xiàn)貫穿性小孔、燒焦或開裂;
· 電學信號:試驗曲線中電壓驟降、電流突增(超過電流保護閾值);
· 重復驗證:對疑似擊穿樣品,可降低電壓(如 80% 擊穿電壓)重復測試,若再次擊穿則確認失效。
四、研究進展與應(yīng)用前景
環(huán)氧樹脂基納米復合絕緣材料的耐電壓擊穿性能研究已取得顯著進展,其應(yīng)用場景正從實驗室走向?qū)嶋H工程。
1. 新型納米填料的開發(fā)
近年來,研究者嘗試將二維納米材料(如石墨烯、六方氮化硼 h-BN)引入環(huán)氧樹脂,利用其超大比表面積和優(yōu)異絕緣性進一步提升擊穿性能。例如,添加 0.5wt% 的 h-BN 納米片(厚度 5-10nm),復合材料擊穿場強可達 45kV/mm,較純環(huán)氧樹脂提升 50%,且導熱系數(shù)提高 3 倍,解決了傳統(tǒng)材料 “絕緣與散熱難以兼顧” 的難題。
2. 多功能復合體系設(shè)計
通過多組分協(xié)同作用,材料可同時具備耐擊穿、耐老化、阻燃等性能。例如:
· 納米 SiO?與蒙脫土(MMT)復配:SiO?提升擊穿場強,MMT 改善阻燃性(氧指數(shù)從 24 提升至 30);
· 納米 Al?O?與碳納米點(CNDs)結(jié)合:Al?O?抑制空間電荷,CNDs 賦予材料抗紫外老化能力(經(jīng) 1000h 紫外照射后擊穿場強保留率>90%)。
3. 工程化應(yīng)用案例
· 高壓電纜附件:在 110kV 交聯(lián)聚乙烯電纜終端中,采用納米 SiO?/ 環(huán)氧樹脂復合材料替代傳統(tǒng)材料,其擊穿場強提升 25%,運行溫度上限從 90℃提高至 110℃,使用壽命延長至 30 年以上;
· 干式變壓器:納米復合絕緣材料制成的變壓器繞組,在相同體積下額定電壓可提升 15%-20%,且無需絕緣油,降低了火災風險;
· 新能源設(shè)備:在光伏逆變器中,納米復合絕緣材料可耐受 DC 1500V 高壓,且耐濕熱性能優(yōu)異(在 85℃/85% RH 環(huán)境下 1000h 無擊穿)。
五、挑戰(zhàn)與展望
盡管環(huán)氧樹脂基納米復合絕緣材料的研究取得了突破,但仍面臨以下挑戰(zhàn):
· 分散均勻性:工業(yè)化生產(chǎn)中難以實現(xiàn)納米填料的批量均勻分散,導致性能波動(標準差>10%);
· 成本控制:納米填料及改性劑價格較高(如納米 h-BN 單價約 2000 元 /kg),限制了大規(guī)模應(yīng)用;
· 長期可靠性:在復雜工況(如冷熱循環(huán)、機械振動)下,界面區(qū)可能發(fā)生老化開裂,影響長期性能。
未來研究需聚焦于:
1. 開發(fā)低成本、高分散性的納米填料制備技術(shù)(如原位生長法);
2. 建立界面結(jié)構(gòu)與擊穿性能的定量關(guān)系模型,實現(xiàn) “按需設(shè)計”;
3. 開展長期老化試驗(如加速壽命測試),積累工程應(yīng)用數(shù)據(jù)。
結(jié)語
環(huán)氧樹脂基納米復合絕緣材料通過納米尺度的界面調(diào)控和微觀結(jié)構(gòu)優(yōu)化,顯著提升了耐電壓擊穿性能,為高壓電氣設(shè)備的小型化、高可靠性發(fā)展提供了新方案。隨著材料設(shè)計理論的完善和制備工藝的成熟,這類材料有望在電力、新能源、航空航天等領(lǐng)域發(fā)揮更大作用,推動絕緣技術(shù)從 “經(jīng)驗化” 向 “精準化” 升級。而標準化的測試方法(如基于 LDJC 系列試驗儀的擊穿試驗),則為材料性能評估提供了科學依據(jù),確保研究成果與工程應(yīng)用的有效銜接。
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