分子離子反應(yīng)質(zhì)譜原理、儀器及在環(huán)境檢測中的應(yīng)用
一、技術(shù)背景與現(xiàn)狀概述
目前,針對揮發(fā)性污染物的分析主要采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)(簡稱“氣質(zhì)分析”)。該技術(shù)雖能提供準(zhǔn)確的分析結(jié)果,但存在明顯局限:現(xiàn)場采樣需用蘇瑪罐,耗時(shí)幾分鐘到幾十分鐘,樣品送至實(shí)驗(yàn)室后,每個(gè)測試點(diǎn)的分析至少需要30分鐘以上;實(shí)驗(yàn)后蘇瑪罐需清洗,否則可能導(dǎo)致結(jié)果偏差;靈敏度僅能覆蓋ppb-ppm級別,無法直接檢測更低濃度的污染物,需依賴額外樣品處理手段。這些問題凸顯出氣質(zhì)分析流程冗長、環(huán)節(jié)繁瑣、分析速度慢、靈敏度不足等缺點(diǎn),難以滿足車間空氣等場景的快速檢測需求。
為此,一種快速、準(zhǔn)確、操作簡便且靈敏度更高的分析技術(shù)——分子離子反應(yīng)質(zhì)譜(IMR-MS)應(yīng)運(yùn)而生。作為近十年發(fā)展成熟的質(zhì)譜新分支,IMR-MS能夠快速檢測小分子有機(jī)殘留物(VOCs),具有測試簡便、實(shí)時(shí)性強(qiáng)、成本低、耗時(shí)短等優(yōu)勢,在快速檢測和趨勢評估方面,較實(shí)驗(yàn)室氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀、液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀及車載移動測試技術(shù)更具競爭力。
近年來,隨著經(jīng)濟(jì)快速發(fā)展及疫情后經(jīng)濟(jì)復(fù)蘇,環(huán)境問題日益突出,分子離子反應(yīng)質(zhì)譜技術(shù)逐漸受到生產(chǎn)廠家和用戶的廣泛關(guān)注,相關(guān)技術(shù)與產(chǎn)品不斷改進(jìn)并日趨成熟。其中,韓國Young In Ace公司開發(fā)的ACE 1100 IMR-MS分子離子反應(yīng)質(zhì)譜儀,經(jīng)環(huán)境領(lǐng)域大量應(yīng)用驗(yàn)證,展現(xiàn)出毫秒級實(shí)時(shí)檢測、pptv級高靈敏度及極低維護(hù)成本等特點(diǎn),對提高半導(dǎo)體產(chǎn)品良品率、降低生產(chǎn)成本具有顯著幫助。
二、分子離子反應(yīng)質(zhì)譜儀的技術(shù)特點(diǎn)和指標(biāo)
1. 實(shí)時(shí)性突出:作為實(shí)時(shí)質(zhì)譜儀,分析頻率可達(dá)每毫秒1次,遠(yuǎn)超傳統(tǒng)技術(shù)。
2. 離子源性能優(yōu)異:用于分析的離子源不受樣品離子純度或體積影響,保持高分析性能。
3. 分離與選擇精準(zhǔn):采用雙質(zhì)量四極桿過濾器和反應(yīng)室,實(shí)現(xiàn)快速準(zhǔn)確的離子選擇。
4. 定量方式:通過化學(xué)分離結(jié)合的定量曲線(MTF)實(shí)現(xiàn)定量分析,無需標(biāo)準(zhǔn)樣品。
5. 高靈敏度覆蓋:可使用3種正試劑離子和5種負(fù)試劑離子,實(shí)現(xiàn)亞pptv水平的定量/定性分析。
6. 分析范圍廣泛:可分析同位素、異構(gòu)體、揮發(fā)性有機(jī)化合物、部分無機(jī)物及鹵素化合物。
7. 樣品處理簡化:無需任何樣品制備過程,可直接分析含水氣體樣品。
三、與氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)(GC-MS)的對比
Contents | GC-MS | IMR-MS |
樣品制備 | -根據(jù)分析物,這是必要的 -液體或固體樣品需要額外的提取過程 -需要額外的載氣將樣品裝入注射器 -氣體樣品或頂部空間樣品需要較少的準(zhǔn)備,但是 靈敏度也很低 | -直接進(jìn)樣,不需要樣品制備, -節(jié)省了大量的樣品制備時(shí)間。 |
樣品分離 | -分離程序是必需的 -分割或無分割模式 -需要額外的分離分析條件 | -直接注入流量漂移管 -無需分離時(shí)間,可實(shí)時(shí)分析分析物 -機(jī)械分離(如柱分離)不是必需的 |
分析時(shí)間 | -通常情況下,需要幾分鐘到45分鐘 | -從幾秒到幾分鐘 -實(shí)時(shí)基礎(chǔ)分析 |
靈敏度 | -亞納克水平 -這取決于樣品基質(zhì)和電離方法 | -200 pptv |
測量范圍 | -ppb ~ ppm | -ppt ~ 0.1% |
機(jī)動性 | -不穩(wěn)定,無法用于移動實(shí)驗(yàn)室 | -穩(wěn)定,滿足用于移動實(shí)驗(yàn)室要求 |
離子化 | -電子轟擊電離(70eV) | -化學(xué)電離 |
四極 | -四極 | -四極 |
EI源和化學(xué)原的質(zhì)譜圖對比
更少量的樣品更好的信噪比
2pg、100 fg六氟苯,全掃描,選擇離子 m/z 283.8
四、應(yīng)用領(lǐng)域
(一)半導(dǎo)體制造行業(yè)
主要用于生產(chǎn)車間小分子化學(xué)殘留物監(jiān)測和工廠周邊環(huán)境監(jiān)測。在半導(dǎo)體生產(chǎn)線中,空氣中分子污染物(AMCs)的早期檢測對產(chǎn)品良品率至關(guān)重要,常見的AMCs包括:
- 分子酸(MA)- 分子堿(MB)- 可凝分子(MC)- 分子摻雜劑(MD)
(二)新能源行業(yè)
應(yīng)用于氫燃料電池的氫氣及雜質(zhì)連續(xù)在線檢測,保障電池性能與安全性。
(三)醫(yī)療行業(yè)
通過呼吸氣體檢測,快速識別微生物,用于糖尿病、腎臟疾病及呼吸系統(tǒng)疾病等高風(fēng)險(xiǎn)人群的篩查。
(四)汽車行業(yè)
- 發(fā)動機(jī)機(jī)油消耗連續(xù)在線快速檢測
- 發(fā)動機(jī)排放動態(tài)測試(尤其符合國VI規(guī)范)
(五)環(huán)境行業(yè)
- 環(huán)境VOC溯源
- 道路機(jī)動車排放對環(huán)境的影響評價(jià)
- 水質(zhì)分析
- 室內(nèi)空氣質(zhì)量評價(jià)
(六)食品煙草行業(yè)
- 飲料用CO?氣體雜質(zhì)檢測- 煙草氣體分析- 香料開發(fā)和氣味評價(jià)
五、可檢測的VOC化合物列表
化合物分類 | 化合物列表 |
碳?xì)浠衔?/p> | |
烷烴 | 戊烷、異辛烷、十二烷 (C1 to C16) |
烯烴 | 乙烯、丙烯、1,3-丁二烯、異戊二烯 |
炔烴 | 乙炔、丁炔 |
芳烴 | 苯、 甲苯、苯乙烯、萘 |
一萜類 | 檸檬烯、松萜/蒎烯、蒈烯 |
含氧化合物 | |
醇類 | 甲醇、異丙醇、酒精/乙醇、苯酚、里哪醇/沉香醇/芳樟醇 |
醚類和相關(guān)溶劑 | 丁醚 |
醛類 | 甲醛、乙醛、苯甲醛、香蘭醛 |
酮類 | 丙酮、聯(lián)乙醯/二乙酰 |
羧酸類 | 乙酸、丁酸、戊酸 |
酯類 | 甲基丙烯酸甲酯、乙酸丁酯 |
含氧雜環(huán)化合物 | 呋喃、環(huán)氧乙烷、糠醛、麥芽酚 |
含氮化合物 | |
胺類 | 三甲胺、異丙胺 |
酰胺類 | 乙酰胺、二甲基甲酰胺 |
腈類 | 乙腈、丙烯腈 |
亞硝胺類 | N-硝基二甲胺、N-硝基嗎啉 |
硝化有機(jī)物 | 硝化爆炸物(DNT, DNMB) |
含氮雜環(huán)化合物 | 吡咯、吡啶、尼古丁/煙堿、吲哚 |
含鹵化合物 | |
烷烴和烯烴 | 溴甲烷、氯乙烯、全氯乙烯 |
芳香烴 | 1,4-氯苯、1-溴甲苯、氟苯 |
氟利昂 | 氟利昂-11、氟利昂-13 |
含硫化合物 | |
硫醇和硫醚 | 甲硫醇 |
其它揮發(fā)性硫化合物 | 氧硫化碳/羰基硫、硫呋喃、二甲亞砜 |
其它化合物 | |
硅烷和硅烷醇 | 四甲基硅烷、三乙基硅烷醇 |
硅氧烷 | 甲基二硅氧烷、十甲基環(huán)戊硅氧烷 |
有機(jī)磷化合物 | 沙林、乙基沙林、甲基膦酸鹽 |
無機(jī)化合物 | 氨、二氧化氮、磷化氫、硫化氫 |
相關(guān)產(chǎn)品
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