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從分子結(jié)構(gòu)理論了解到:原子的外層電子總沿著固定的軌道運行,當受到火焰提供的熱能后,其電子就要脫離原先軌道躍遷到受激能級軌道,由于同時又受到原子核的吸引,電子又從受激能級回復(fù)到正常狀態(tài)時,電子就要釋放能量.這種能量是以發(fā)射出其元素特定波長的光譜來表示.利用測量元素特定光譜的波長的發(fā)光強弱來進行元素定性定量的方法就稱之為火焰發(fā)射光譜分析法,利用火焰光譜分析法制造的分析儀器就叫火焰光度計。
對火焰光度計來講,雖然理論上被測元素含量與其發(fā)射光譜強度成正比,但由于受到激發(fā)能量限制,一般只適用于一定濃度范圍的堿金屬,堿土金屬的定量分析。下面介紹影響火焰光度計分析的三大因素：
1、激發(fā)條件：
1)火焰溫度：溫度過低靈敏度下降，溫度太高則堿金屬電離嚴重，影響
測量的線性關(guān)系。
影響火焰溫度的因素：
- 燃氣種類：采用丙烷-空氣、丁烷-空氣或液化石油氣-空氣等低溫火
焰(約1900℃)較為合適和方便
- 燃氣與助燃氣比例：保持適當
- 試樣溶液抽吸量：過大時會使火焰溫度下降
2)氣體壓力：測定時氣體壓力需保持恒定。
3)噴霧器：噴霧器不清潔，易造成試液霧化不良，測定時一定要求試液清亮，并隨時用水或乙醇清洗噴霧器。
4)液面高度：液面高度變化，會引起激發(fā)后的元素濃度有變化，測定時需保持試驗高度一致。
2、試樣的種類和組成
1)元素的電離和自吸收可導致校正曲線彎曲，線性范圍縮小。如鉀在高濃度時自吸收嚴重，使校正曲線向橫坐標方向彎曲;在低濃度時則由于電離增加，輻射增強，校正曲線向縱坐標方向彎曲。
2)試樣中共存離子對測定有影響，如堿金屬共存時譜線增強，使結(jié)果偏高。
3)試樣的物理性能應(yīng)與標準溶液的組成一致
3、儀器質(zhì)量
1)單色器的選擇性：濾光片質(zhì)量好，可減少共存物質(zhì)的干擾。
2)周圍環(huán)境對儀器的影響。
3)光電池使用過久產(chǎn)生疲勞。
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