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參比電極測量各種電極電勢時作為參照比較的電極。將被測定的電極與已知電極電勢數(shù)值的參比電極構(gòu)成電池，測定電池電動勢數(shù)值，就可計算出被測定電極的電極電勢。在參比電極上進(jìn)行的電極反應(yīng)必須是單一的可逆反應(yīng)，電極電勢穩(wěn)定和重現(xiàn)性好。通常多用微溶鹽電極作為參比電極，氫電極只是一個理想的但不易于實現(xiàn)的參比電極。常用參比電極列表如下。
基本要求
參比電極是可逆電極體系，它在規(guī)定的條件下具有穩(wěn)定的重現(xiàn)的可逆電極電位。通常對參比電極的主要要求是：
（1）電極的可逆性比較好，不易極化。這就要求參比電極為可逆電極而且交換電流密度大(>10-/cm2)。當(dāng)電極流過的電流小于10-7A/cm2時，電極不極化。即使短時間流過稍大的電流，在斷電后電位能很快回復(fù)到原來的數(shù)值。
（2）電極電位比較穩(wěn)定，且較靠近零電位，不易極化或鈍化。參比電極制各后，靜置數(shù)天以后其電位應(yīng)穩(wěn)定不變。
（3）電位重現(xiàn)性好。不同人或各次制作的同種參比電極，其電位應(yīng)相同。每次制作的各參比電極，在穩(wěn)定后其電位也應(yīng)相同，其差值應(yīng)小于lmV。
（4)溫度系數(shù)小，即電位隨溫度變化小。而且當(dāng)溫度回復(fù)到原先的溫度后，電位應(yīng)迅速回到原電位值。
（5）制備、實際使用和維護(hù)比較方便，經(jīng)久耐用。能滿足上述要求的參比電極有氫電極、甘汞電極、硫酸亞汞電極、氧化汞電極、氯化銀電極等。這些電極多數(shù)為第二類電極。[5]
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